手性BrФnsted酸催化双氧水与3-取代环丁酮的不对称Baeyer—Villiger反应

摘要

Baeyer-Villiger（BV）反应在有机合成中被应用广泛．以环境友好的H2O2水溶液（30％）作为氧化剂是BV反应长期追求的目标（Chem．Rev．2004，105，4105～4123）．金属或有机小分子催化的不对称BV反应已有很多报道，但存在的挑战性问题是选择性控制困难，如对于3-取代环丁酮的反应，还没有催化剂能够获得〉86％的对映选择性，而使用H2O2水溶液作为氧化剂的不对称BV反应报道更少．中国科学院上海有机化学研究所丁奎岭等以30％的H2O2水溶液作为氧化剂，实现了手性BrФnsted酸1催化3-取代环丁酮的不对称Baeyer-Villiger反应，以91％～99％的产率和55％～A93％ee值得到相应的γ-丁内酯衍生物，这一结果是除酶以外的所有化学催化剂中最好的．该催化反应体系代表了手性磷酸催化的一个新反应类型．