萘甲腈和2,3—二甲基丁烯—2光环加成反应：三氟醋酸的效应

摘要

在低转化光解情况下,1-萘甲腈(1-NpCN)和2,3-二甲基丁烯-2(DMB)在环已烷或苯中的光环加成反应主要得到环丁烷3,但2-NpCN主要得到氮杂环丁烯6和少量的环丁烷5,三氟醋酸(TFA)量增加抑制1-NpCN和DMB的光环加成反应,表明TFA与基态及单激发态1-NpCN生成非光反应的复合物,它也淬灭(1-NpCN-DMB)激基复合物。在低浓度范围(0.1M以下)TFA加速2-NpCN和DMB光环加成反应,但在高浓度范围(大于0.1M)时又抑制反应。这些结果被解析如下:(2-NpCN-DMB)激基复合物和TFA反应增加5和6的得率,反之,是由于生成非光反应的基态复合物及淬灭单激发态2-NpCN。在非极性溶剂中二种单激发态萘甲腈生成TFA激基复合物的萤光与母体NpCN萤光区域几乎相同。