草酸铂与 Cl-的取代反应动力学

摘要

采用高效液相色谱研究了新型铂类抗癌药草酸铂与Cl-的取代反应动力学,并讨论了酸性条件下H+对取代反应的影响.结果表明,Cl-大量存在时,体系中草酸铂与Cl-的取代反应为优势反应,反应对草酸铂和Cl-均为一级.根据动力学数据提出了可能的反应机理,并由此推导出反应速率r=(Kc1k5'+K1'k3)[L-OHP][Cl-],与实验结果相吻合;当H+也大量存在时,取代反应被加速,此时表观速率常数ku8与[H+]、[Cl-]之间呈非线性递增,但反应对草酸铂仍为一级.在生理盐水中,反应的准一级速率常数kob4.=3.6×10-4min-1,1%～2%的草酸铂发生反应所需时间不足1h,因此临床使用草酸铂时要避免与Cl.配伍.