气相色谱-质谱法测定偏二甲肼长期贮存的氧化产物

摘要

为分析偏二甲肼(UDMH)实际贮存期间的氧化产物及氧化机理,采用气相色谱-质谱(GC-MS)法监测了偏二甲肼在氧气、空气和氮气(实际贮存气)3种贮存条件下氧化产物的种类和质量浓度变化,并分析了实际贮存条件下的氧化机理.结果表明,偏二甲肼的氧化产物有12种,其中二甲胺、二甲基二氮烯和甲醛为主要中间产物,亚硝基二甲胺、偏腙、乙醛二甲基腙、四甲基四氮烯、二甲氨基乙腈和二甲基甲酰胺为主要氧化产物,氧气含量的降低会使二甲胺、亚硝基二甲胺、二甲氨基乙腈和二甲基甲酰胺4种氧化产物质量浓度分别降低60.2％、95.2％、80.0％和78.7％,但对二甲基二氮烯、四甲基四氮烯、甲醛、偏腙和乙醛二甲基腙这5种氧化产物的生成规律影响不大,仅使其生成速率降低28.5％～83.3％,并且氧气含量对氧化产物的种类没有影响;在实际贮存条件下,氯胺在氧化反应中起重要作用.