苯氧乙酸类化合物的酸离解常数测定及其量子化学计算

摘要

用电位滴定法测定了7种苯氧乙酸类化合物的酸离解常数,其酸性均强于乙酸和苯甲酸,且其酸性变化规律与经典的有机化学理论完全相符,氧原子的诱导效应和对苯环的共轭效应使苯氧乙酸类化合物容易离解出质子,而氧原子对苯环的供电子作用使得含有2个或2个以上-OCH2COOH基团的苯氧乙酸类化合物的酸性比苯氧乙酸弱.用半经验量子化学CNDO/2方法,分别计算了7种苯氧乙酸化合物分子中各个羧基的O-H键和C-O单键的键电荷密度,计算了键电荷密度比:f=ρO-H/ρc-O.结果表明,苯氧乙酸的羧基f值大小及其它6种苯氧乙酸类化合物最易发生离解的羧基f值大小顺序,分别与它们的pKa或pKa1值的大小顺序相对应,故f值可以作为苯氧乙酸类化合物酸性强弱的判据.