新型苯氧乙酸和戊菊酸衍生物的分析方法及合成研究(Ⅰ)：苯氧乙酸和戊菊酸衍生物的HPLC分析方法研究;(Ⅱ)：苯氧乙酸和戊菊酸衍生物的合成及生物活性测定

摘要

为了对本课题组创制的具有高效除草、杀菌活性的先导化合物的中试研究提供可行的分析方法并为了寻找符合21世纪要求的农药先导化合物，本文完成了如下工作： 1.对本课题组创制的具有高效除草活性的苯氧乙酰胺类化合物PTD(N—(4-氯—6-甲氧基嘧啶—2-基)—2，4-二氯苯氧乙酰胺)和苯氧乙酰脲类化合物PGA(N—(6-氯—3-吡啶甲基)—2，4-二氯苯氧乙酰基脲)及具有高效杀菌活性的戊菊酰胺类化合物PCM(S—(+)—N—(2-吡啶甲基)—戊菊酰胺)首次进行了高效液相色谱分析方法的研究，成功建立了分离测定这两类化合物的分析方法。结果表明本文建立的方法有良好的线性关系，分离快速、安全、峰型对称、精密度和准确度都好，可以为这两类化合物的中试研究提供可行的分析方法。 2.采用活性基团拼接法，将具有显著除草活性和杀虫活性的商品化农药的活性基团分别引入到2，4-二氯苯氧乙酸和S—(+)—戊菊酸的骨架上，设计合成了21个未见文献报道的苯氧乙酸衍生物和戊菊酸衍生物[通式为(Ⅰ)～(Ⅵ)]。 3.采用红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分析等对目标化合物进行了结构表征，并对其物理性质、波谱性质、反应条件、合成方法进行了分析和讨论。 4.为了进一步了解目标化合物的空间结构，初步探索目标化合物的结构与性质的关系，对部分具有生物活性化合物进行了单晶培养及X—射线衍射晶体结构测定，测定了化合物(Ⅵa)的晶体结构，对其进行了结构与性质的初步分析。 5.委托浙江化工研究院生测部对(Ⅰ)(Ⅱ)进行了除草活性的初步测试，对(Ⅳ)(Ⅴ)进行了杀虫活性的初步测试，并委托华中师范大学生物活性测试中心对(Ⅲ)(Ⅵ)进行了杀菌活性的初步测试工作。结果表明：目标化合物(Ⅰ)(Ⅱ)具有较好的除草活性，例如化合物Ⅰb在450 gai/ha剂量下对芥菜的抑制率达到95％，Ⅱd在450 gai/ha剂量下对反枝苋的抑制率达到90％。目标化合物(Ⅲ)(Ⅵ)具有较好的杀菌活性，例如化合物Ⅵa在100 ppm浓度下对小麦赤霉和苹果轮纹的抑制率分别达到98.28％、95.24％。但目标化合物(Ⅳ)(Ⅴ)的杀虫活性不明显。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章文献综述与课题的提出

1.1 HPLC在农药分析中的应用研究进展

1.1.1 HPLC对农药原药及制剂分析的研究进展

1.1.2 HPLC对农药残留分析中的研究及应用

1.2亚结构连接法在新农药分子设计中应用的研究进展

1.2.1农药分子没计思路的演变

1.2.2先导化合物的发现途径及优化

1.2.3亚结构连接法的研究进展

1.3苯氧乙酸和戊菊酸衍生物的研究进展

1.3.1苯氧乙酸衍生物的研究进展

1.3.2戊菊酸衍生物的研究进展

1.4课题的研究目的和主要研究内容

1.4.1课题的研究目的和意义

1.4.2课题研究的主要内容和研究方法

1.4.3本文的主要工作内容

第二章苯氧乙酸和戊菊酸衍生物的HPLC分析方法研究

2.1苯氧乙酸衍生物的HPLC分析方法研究

2.1.1引言

2.1.2实验部分

2.1.3结果与讨论

2.1.4结论

2.2戊菊酸衍生物的分析方法研究

2.2.1引言

2.2.2实验部分

2.2.3结果与讨论

2.2.4结论

第三章苯氧乙酸和戊菊酸衍生物的合成及晶体结构

3.1苯氧乙酸衍生物的合成

3.1.1　N-取代-2,4-二氯苯氧乙酰(硫)脲的合成

3.1.2 N-取代-2,4-二氯苯氧乙酰胺的合成

3.2戊菊酸衍生物的合成与晶体结构

3.2.1 S-(+)-N-(取代)-3-甲基-2-对氯苯基丁酰(硫)脲的合成

3.2.2 S-(+)-N-取代-3-甲基-2-对氯苯基丁酰胺(Ⅵa～Ⅵc)的合成

3.2.3 S-(+)-N-(2-吡啶甲基)-3-甲基-2-对氯苯基丁酰胺(ⅥA)的晶体结构

第四章 目标化合物的生物活性研究

4.1目标化合物(I)～(II)除草活性测定

4.2目标化合物(Ⅳ)～(Ⅴ)杀虫活性测定

4.3目标化合物(ⅡI)(Ⅵ)的杀菌活性测定

第五章总结

致 谢

参考文献

附图

作者简介

代表性学术论文

参研主要项目