改性稀土催化丁苯共聚合：—共聚物的合成,表征及反应机理

摘要

采用改性稀土催化体系Nd(oct)_3-Al(i-Bu)_3-CHCl_3(Nd-Al-Cl),以己烷为溶剂,进行了丁二烯(Bd)与苯乙烯(St)的共聚合。当催化剂中Al/Nd=10～20(摩尔比),Cl/Nd=10O～25(摩尔比),陈化温度为20～70℃。陈化时间为2～20h时,在St/Bd=0.7～2.0(摩尔比),聚合温度为30～60℃,聚合时间为10～20h的条件下,经催化聚合可得到Bd链段顺-1,4含量为90％～96％(摩尔),结合St含量为10％～15％(摩尔),[η]为0.8～1.2dL/g的丁苯共聚物。经IR,DSC及TEM检测表征,该丁苯共聚物的序列分布以嵌段为主,兼有无规分布。FRIR和UV研究表明,催化活性中心的形成是先由Cl与Al作用生成Al(i-Bu)_2 Cl,再与Nd进行交换和络合反应;而单体与活性中心的配位,则可能相应形成两种引发中心,并插入增长。