(dmpe)₂HCrBH₄、（dmpe）₂HCrAIH₄和（dmpe）₂HCrAIH₄₂的电子结构

摘要

本文用CNDO/2方法研究了（dmpe）₂H_tCrBH₄（Ⅰ）、（dmpe）₂H_tCrAlH₄（Ⅱ）和[（dmpe）₂H_tCrAlH₄]₂（Ⅲ）(dmpe=（CH₃）₂PCH₂CH₂P（CH₃）₂,在计算时,我们用二个PH₃代替一个（dmpe）的电子结构。结果表明:（1）在（Ⅱ）的6b₁（HOMO）,7a₁占据轨道中,Cr3d轨道与2H_b1S轨道（H_b为桥氢原子）对称性不匹配,相互排斥,而在（Ⅰ）中这种排斥有所减弱;Cr（u-H_b）₂Al骨架较Cr（u-H_b）₂B能量高而不稳定。（2）在（Ⅲ）的电子结构中Cr3d与2H_b1S之间排斥大为减弱,Cr（u-H_b）₂Al稳定性提高;新形成的AL（u-H）₂AL能量较低;在较高占据轨道中H_t和H_b成份多,活泼性强,这可能是H_t和H_b易交换的主要原因。三个化合物在电子结构上的差异较合理解释了实验现象。