一价阳离子对卟啉二酸H2+4TSPP4-J-聚集的影响

摘要

@@ 四-(对-磺酸基)苯基卟啉(TSPP4-)作为超灵敏显色剂和电极修饰材料在光谱分析和电化学分析中有重要应用.它在酸性条件下以质子化二酸H24+TSPP4-的形式存在.七十年代,Pasternack等人曾发现H2+4TSPP4-的电子吸收谱随溶液Ph的改变产生复杂的变化,并推测与H2+4TSPP4-的分子缔合有关[1].近年来,H2+4TSPP4-的分子缔合及其光谱性质重新引起人们的兴趣.基于光谱实验结果[2-6],一些作者认为TSPP在强酸性条件下形成准一维的有序结构,类似于菁染料的J-聚集体(Jelley-Scheibe聚集体)[3-5].目前对H2+4TSPP4-J聚集体形成的原因尚不清楚.本文用UV-Vis吸收光谱考察了H+,Li+,Na+,K+对H2+4TSPP4-J聚集的影响,结果显示上述离子的加入可促进H2+4TSPP4-的J-聚集,其中H+起到的促进作用较强.本文还从静电作用的角度,讨论了聚集体中H2+4TSPP4-分子可能的排列方式,并用分子激子理论分析了聚集体激于带的能量,结果与实验基本符合.