2,6-二巯基嘌呤互变异构体热力学稳定性的密度泛函理论研究

摘要

利用密度泛函(DFT)B3LYP/6-311G(d,p)方法,水相计算采用自洽反应场(SCRF)中的Onsager模型,对气相和水相中可能存在的13种2,6-二巯基嘌呤互变异构体进行了全优化,并计算了各异构体的热力学参数、偶极矩及原子净电荷.计算结果表明,不论是气相还是水相,二硫酮DTP(1,3,7)是最稳定的异构体.溶剂化效应使各异构体的稳定性均增强,偶极矩大者其稳定性显著增大.溶剂化吉布斯自由能与异构体在两相中偶极矩之差存在相关性.二硫酮DTP(1,3,7)在水相中与致癌物BPDE进行亲核取代反应时,二硫酮DTP(1,3,7)中的S10原子优先进攻亲电试剂BPDE.