电解质在混合溶剂中的活度系数及溶剂化数的研究——KClO_(4)-CH_(3)OH-非电解质体系

摘要

本文测定了KClO_(4)在甲醇-苯,甲醇-甲苯,甲醇-四氯化碳及甲醇-环己烷四个混合溶剂中的溶解度。使用A.D'Aprano[4]和C.W.Davies[2],报告的KClO_(4)及KNO_(3)在甲醇中的缔合常数,计算得“自由离子”浓度。盐的介质效应活度系数fMX以S_(o)/S_(m)或S_(o+)、D_(m±)的表示值趋近相等,与非电解质的摩尔分数X(Ne的关系符合经验公式:1gf_(MX)=kX_(Ne),这里S _(o)和S_(m)分别是盐在甲醇和混合溶剂中的溶解度;脚注(±)标识“自由离子”;k为常数。电解质的溶剂化数公式:n_(+)+n_(-)=-21gf_(MX)/1gφ_(ρ),对KClO_(4)在这些混合溶剂中的情况并不适用,这里n_(+)+n_(-)是正、负离子溶剂化数之和;φ_(p)是甲醇在混合溶剂中的体积分数。这个结果表明ClO_(4)^(-)的溶剂化层不是完全由甲醇分子所形成,非电解质也影响着ClO_(4)^(-)在这些溶剂中的溶剂化层。KNO_(3)的实验数据,溶解度公式和溶剂化数公式是引自李芝芬、黄子卿、刘瑞麟以前的论文[1]。