双核苯氧亚胺类催化剂的制备及烯烃聚合

摘要

合成了5个不同结构的苯氧亚胺配体L1～L5,用Et3N,Me3SiCl或HNa处理后与TiCl4·2THF或CpZrCl3·DME进行配位反应得到不同取代基结构的化合物C1～C6,经过1 H NMR,13 C NMR,IR和元素分析等表征,确认了化学结构.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,化合物C1～C6为催化剂催化乙烯聚合,考察了聚合温度、乙烯压力、铝钛或铝锆比对催化剂活性及聚合物分子量的影响.聚合实验结果表明,刚性桥基结构提高了双核化合物(LMCl3)2的稳定性,催化剂的活性基本都能达到105～106 g/(mol M·h),其中C5的催化活性最高,达到1.23×106 g/(mol Zr·h);C4在Al/Ti摩尔比为50:1时也具有较好的催化活性[5.89×105 g/(mol Ti·h)],聚合物分子量1.11×106.该类催化剂还可以有效催化乙烯与1-辛烯共聚,1-辛烯插入率达到10.65％(摩尔分数).