气相离子-分子反应B2H-3+CS2B2H3S-+CS的理论研究

摘要

用密度泛函方法B3LYP/6-311++G(d,p)和高级电子相关的偶合簇法CCSD(T)/6-311++G(d,p)研究了气相离子-分子反应B2H-3+CS2B2H3S-+CS的机理. 结果表明, B2H-3最可能进攻CS2中碳原子形成三元环中间体, 随后通过氢迁移和最终消除CS的反应步骤形成硫原子转移产物H3BBS-+CS, 反应大量放热且不需要活化能. B2H-3直接对CS2中硫原子进攻夺取硫原子的反应方式存在一定能垒阻碍. 计算结果有助于深入了解B2H-3, B3H-6和B4H-7等缺电子硼氢负离子的反应行为.