水杨醛缩乙二胺双席夫碱及其Ni(Ⅱ)配合物的电子结构和非线性光学性质的INDO/CI研究

摘要

采用量子化学ab initio HF方法,在6-31G(d)基组水平上,对水杨醛缩乙二胺类双席夫碱及其Ni配合物体系进行几何构型优化.以优化的稳定构型为基础,利用INDO/CI方法计算体系的电子光谱,同时用ZINDO-SOS方法给出该系列分子二阶(βijk)和三阶(γijkl)非线性光学系数.计算结果表明,共轭性增强有助于增大分子的二阶及三阶非线性光学系数,双席夫碱化合物1的β和γ值分别为35.54×10-30和-1.20×10-34 esu,而共轭桥为萘环的化合物4的β和γ值分别为54.22×10-30和2.00×10-34 esu,端部引入苯并环的化合物5的β和γ值增加幅度更大.对应的金属Ni(Ⅱ)配合物的β值增加较明显,为配体的1.7～10.8倍,γ值也有不同程度的增加.