Au(PH3)+修饰下苯的激发态性质的理论研究

摘要

用MP2和CIS方法分别优化了H3PAuPh(a)、对位(H3PAu)2C6H4(b)和间位(H3PAu)3C6H3(c)的基态和激发态结构.计算结果表明,+的引入使Au(Ⅰ)配合物的苯环上的电子云密度降低,削弱了苯基内C-C键的成键作用.计算得到配合物a～c的最低能量磷光发射分别为443,461和429 nm,均属于苯基为π*→π跃迁本质,并伴有Au(6p)→π(Ph)和Au(6p)→Au(5d)电荷转移性质.与苯的最低能量磷光发射(413 nm)相比揭示了配合物a～c的发光过程是+修饰的π*→π发光机制.