烷基氟化物热消除反应的理论研究—1

摘要

用ＲＨＦ从头计算法研究了氟代乙烷消除氟化氢反应的取代基效应，对所有构型均采用能量梯度法在３－３１Ｇ基组水平上进行了优化，过渡态的构型用振动分析确认。计算结果表明，对所讨论的基团－Ｆ，－ＣＨ３，ＣＮ，－ＮＨ２，在α和β位取代，均对过渡态的结构有一定的影响。电荷分布表明，标题反庆的过渡为部分极化的四元环过渡态，－Ｆ在α位和β位的取代均使氟代烷１－２消除氟化氢反应的活化位垒升高，且前者的活化垒高于后者；