DFT法研究离子液中EMIM+催化丁烯双键异构反应机理(Ⅱ)

摘要

用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G (d,p)的计算水平上研究了离子液中1-乙基-3-甲基咪唑阳离子(EMIM+)的4-H和5-H原子催化丁烯双键异构反应的可能途径,优化了反应体系的平衡态和过渡态的几何构型,分析了反应过程中键参数的变化,通过振动分析对平衡态和过渡态进行了验证.计算结果表明,离子液中的EMIM+先通过4-H和5-H原子吸附丁烯,进而催化丁烯的双键异构反应,EMIM+的4-H和5-H催化1-丁烯异构为2-丁烯的正反应活化能分别为204.2和207.3KJ·mol-1,逆反应活化能约为220.9和223.8 KJ·mol-1,反应为基元反应.