基于质谱的六硝基六氮杂异伍兹烷热分解动力学

摘要

采用低能电子轰击质谱研究了六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)的裂解过程,建立了质谱中离子强度曲线的非等温动力学处理方法,根据产物离子的Arrhenius曲线解释了HNIW热分解的机理.结果表明,HNIW质谱裂解的表观活化能为145.1kJ·mol-1.在130-150℃范围内,HNIW质谱的离子产物主要是电子轰击产生的,其活化能在28-41kJ·mol-1之间;在213-228℃范围内,离子主要是热分解产生的,其活化能在143-179kJ·mol-1之间.HNIW在213-228℃的热分解动力学参数存在良好的动力学补偿效应,补偿效应公式为lnA=0.252Ea-0.645.HNIW热分解的主要反应为HNIW.438→6NO2+2HCN+HNIW.108,HNIW.438→6NO2+3HCN+HNIW.81,HNIW.438→6NO2+4HCN+HNIW.54.