新型2-取代苯基-1H-咪唑4,5-f1,10邻菲啰啉基Ru(Ⅱ)配合物的光电性质

摘要

为获取具有活性官能团的接枝型、高性能荧光传感配合物,合成了2-(4-氨基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲哕啉(ClmPB-NH2)、2-(4-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲哕啉(ClmPB-OH)、2-(4-羧基苯基)-1H-眯唑[4,5-f][1,10]邻菲哕啉(ClmPB-COOH)和2-(4-硝基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲哕啉(ClmPB-NO2)四种配体,借助紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、荧光(PL)光谱、循环伏安法(CV)和含时密度泛函理论(TD-DFT)对上述四种配体与过渡金属元素钌(Ru)所形成的配合物的光电性能进行研究.结果表明:四种配合物均在可见光区域有较强吸收,发光范围覆盖绿色到红色光波段.在极性溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,以2-(4-氨基苯基)-1N-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲哕啉为配体所构建的钌配合物([Ru(ClmPB-NH2)(bpy)2]2+的荧光量子产率(Φ)较不含咪唑环的5-氨基邻菲哕啉合钌([Ru(phen-NH2)(bpy)2]2+)的提高了67％,以2-(4-羧基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,1 0]邻菲哕啉所构建的钌配合物([Ru(ClmPB-COOH)(bpy)2]2+)的Φ可达29.8％,是[Ru(phen-NH2)(bpy)2]2+的18倍.理论计算表明:配体中取代苯环、咪唑环和邻菲哕啉的稠环共平面,形成共价大π体系,其有效共轭长度较邻菲哕啉母体有显著增加,配合物是以Ru为中心的近似八面体构型,理论计算的电子吸收光谱和跃迁性质与实验结果相一致.上述研究有可能为接枝型、高性能荧光传感配合物的设计和筛选提供实验依据.