轴向卤离子配位调控金属冠醚铽(Ⅲ)配合物的慢磁弛豫行为

摘要

以金属冠醚[15-MCNi(Ⅱ)-5]和卤素离子分别作为Tb(Ⅲ)在赤道平面和轴向上的配体,成功地组装了三例混合过渡金属-稀土配合物{TbNi5X2)(X=F,Cl,Br),其中TbNi5F2为首例双氟端基配位的稀土配合物.X射线单晶衍射分析结果表明,配合物中Tb(Ⅲ)离子采用具有高轴次对称性的五角双锥(D5h)配位方式,表明利用金属冠醚策略可以定向构筑含五角双锥稀土基元的混合过渡金属-稀土配合物.交流磁化率的测试结果表明,Tb(Ⅲ)轴向的电荷分布对配合物的慢磁弛豫行为有着重要的影响.依次削弱轴向配体X-的电负性,在1 kOe外场下{TbNi5F2)和{TbNi5Cl2}分别表现出场诱导的单分子磁体和弱的慢磁弛豫行为,而{TbNi5Br2)则由于快速的磁量子隧穿而不表现出慢的磁弛豫行为.