二茂铁与HnXW12O40·m H2O(X=P,Si,Ge)电荷转移配合物的室温固相合成与性质

摘要

用室温固相反应法合成了三种具有非线性光学性质的二茂铁-多金属氧酸盐电荷转移配合物[Fe-(C5H5)2H]3PW12O40(Ⅰ),[Fe(C5H5)2H]4SiW12O40(Ⅱ)和[Fe(C5H5)2H]4GeW12O40(Ⅲ).用元素分析、紫外漫反射电子光谱、红外光谱、穆斯堡尔谱、ESR、XRD、循环伏安等手段对其进行了表征和研究,确定了该配合物的组成与结构,结果表明二茂铁与杂多阴离子之间发生了电荷转移,在形成配合物过程中杂多阴离子发生单电子还原反应,生成了混合价化合物.非线性光学性质研究表明电荷转移配合物的倍频效应强度分别为II2ω=0.27IKDP,IⅡ2ω=0.06IKDP,IⅢ2ω=0.10IKDP;三阶非线性光学系数为χI(3)=2.4 × 10-13esu,χⅡ(3)=3.1×10-12e,su,χⅢ(3)=6.5×10-12esu.