碳源甲基苯热裂解机理的密度泛函动力学研究

摘要

在热力学研究的基础上，用UB3LYP/3-21G*方法对甲苯热裂解机理进行了动力学研究.计算得到了甲苯的5种热裂解路径的活化能.用过渡状态理论，计算得到了这些路径在298～1 223K温度范围内的速率常数.动力学计算结果表明：甲苯在热解温度低于963 K时的主反应路径为甲苯热裂解生成苄基自由基的反应，其速控步的活化能ΔEθ0≠=402.27 kJ/mol；当温度高于963 K达1 223K左右时，主反应路径转为苯环上脱甲基生成苯基和甲基自由基的路径，该路径的活化能ΔEθ0≠=456.91 kJ/mol.以上研究结果与实验结果相一致.