新型钼系配合物的合成、反应、晶体结构及催化烯烃环氧化的研究

摘要

为考察烯烃催化环氧化反应中催化剂结构对催化性能的影响,该文合成了一系列MoO<,2>X<,2>L<,2>型配合物(X,L=F. OPMePh<,2>(1);Cl,OPMePh<,2>(2);Br, OPMePh<,2>(3);F, OPPh<,3>(4);Cl,OPPh<,3>(5);Br, OPPh<,3>(6)).其中,首次合成得到了MoO<,2>F<,2>(OPMePh<,2>)<,2>(1),得到适合X-射线单晶衍射测试的单晶并解析了结构.此外首次合成得到与1对应的过氧化物MoO(O<,2>)<,2>(OPMePh<,2>)<,2>(7)得到适合X-射线单晶衍射测试的单晶并解析了结构.该文较为系统的研究了MoO<,2>Cl<,2>(OPMePh<,2>)<,2>(2)催化环己烯环氧化反应.首先运用液相IR、<'31>P NMR等手段探讨了反应机理.研究结果表明催化过程中并非是形成了钼金属过氧化物,而是形成了钼七配位化合物,由它充当催化活性中间体.该文对该反应的动力学及热力学性质也进行了研究,确定了表观反应级数、速率常数和反应活化能.同时探讨了反应条件对该反应的影响,确定了最佳反应时间、溶剂种类、氧源用量和催化剂用量等反应参数.该文还系统研究了温和条件下1-3分别催化氯丙烯环氧化反应.结果表明,催化剂种类、氧源种类、溶剂种类、反应时间、催化剂用量以及氧源用量等反应条件对该反应有重要影响.1和2催化效果较好.以TBHP为代表的有机过氧化物是该反应的合适氧源.环氧化反应主要在反应开始后的1~1.5小时进行.含多个氯原子的烷烃是该反应的理想溶剂.该文继续较为系统的研究了1-6催化氯丙烯/双氧水体系环氧化反应.研究发现,只有6对该反应具有明显的催化性能.其中当6作催化剂时,详细考察了反应时间、双氧水用量、催化剂用量及溶剂种类等反应条件的影响.

目录

文摘

英文文摘

北京化工大学学位论文原创性声明

第一章前言

一、烯烃直接环氧化制取环氧化合物研究现状

1.1环氧化合物概述

1.2烯烃直接环氧化制备环氧化合物研究进展

二、含有金属—氧重键的钼配合物研究现状

2.1含有金属—氧重键的配合物概述

2.2 MoX2O2L2(MoX2O2L′)型配合物

三、论文选题

3.1选题的目的和意义

3.2研究内容

第二章实验试剂与仪器

2.1主要试剂

2.2主要测试仪器

第三章新型MoO2X2L2型配合物的合成、表征、晶体结构与反应的研究

3.1实验部分

3.1.1 MoO2X2L2型配合物的合成

3.1.2 1～6与双氧水的反应

3.1.3 1～6与TBHP的反应

3.1.4 1和7单晶的制备

3.1.5 1和7晶体结构的测定

3.1.6叔丁基过氧化氢(TBHP)的合成

3.2实验结果与讨论

3.2.1配合物1-6的合成

3.2.2 1的晶体结构

3.2.3 1-6与过氧化物之间的反应

3.2.4 7的晶体结构

第四章新型MoO2X2L2型配合物催化烯烃环氧化反应的研究

4.1实验部分

4.2实验结果与讨论

4.2.11-6催化环己烯环氧化反应的研究

4.2.21-3催化氯丙烯环氧化反应的研究

4.2.31-6催化氯丙烯/双氧水体系环氧化的研究

第五章结论

参考文献

致谢

已发表及待发表论文情况