声明
摘要
符号说明
第一章 绪论
1.1 C-H选择性活化的研究背景
1.2 C-H选择性活化中常用的方法
1.2.1 过渡金属催化的选择性C-H活化
1.2.2 定位基导向的选择性C-H活化
1.2.3 无导向基团的选择性C-H活化
1.2.4 自由基途径选择性C-H键活化
1.2.5 有机酸分子催化C-H键活化
1.2.6 有机配体协助C-H键活化
1.3 过渡金属化合物在催化t氮化合物分解中的应用
1.4 本论文的主要研究内容及意义
第二章 理论及计算基础
2.1 密度泛函理论
2.2 过渡金属配合物催化C-H活化的反应模式
2.3 配位金属卡宾
2.4 Pd(0)/Pd(Ⅱ)氯化还原循环
2.5 过渡金属催化C-H活化反应中氘代动力学同位素效应
第三章 α-重氮乙酰胺类化合物分子内选择性C-H插入/C=C芳香加成的理论研究
3.1 引言
3.2 本章研究内容及模型方法
3.3 结果与讨论
3.3.1 取代基效应和化学选择性在Rh2(OAc)4催化重氮乙酰胺发生分子内选择性C-H插入/C=C芳香加成反应的理论研究
3.3.2 Cu(acao)2催化重氮乙酰胺发生分子内选择性C-H插入/C=C芳香加成反应的理论研究
3.3.3 CuBr催化重氮乙酰胺发生分子内选择性C-H/C-C插入反应的理论研究
3.3.4 环丙烷化中间体扩环影响因素的研究
3.4 本章小结
第四章 Pd(Ⅱ)催化芳基联烯邻位C-H活化串联反应的理论研究
4.1 前言
4.2 本章研究内容及模型方法
4.3 Pd(Ⅱ)催化芳基联烯的串联反应的理论研究
4.3.1 碳环化的反应机理
4.3.2 乙酰氯基化和邻位C-H活化的竞争反应
4.3.3 参与C-H活化的醋酸根来源的研究
4.3.4 DMSO协助Pd(Ⅱ)催化C-H活化的理论研究
4.4 Pd(Ⅱ)催化芳基联烯生成二聚产物的原因
4.4.1 Pd(Ⅱ)催化芳基联烯生成二聚产物的反应机理研究
4.4.2 sp3C-H活化模式
4.4.3 DMSO抑制二聚体生成的原因
4.5 O2和BQ在Pd(0)/Pd(Ⅱ)氧化还原反应中的作用
4.4 本章小结
第五章 Pd(Ⅱ)催化烯丙基C-H烷基化反应的理论研究
5.1 引言
5.2 本章研究内容及模型方法
5.3 结果与讨论
5.4 本章小结
第六章 结论
参考文献
附录
研究成果及发表的学术论文
致谢
作者简介