乙烯环氧化反应机理研究以及银基催化剂的优化设计

目录

声明

摘要

符号说明

第一章绪论

1．1引言

1．2乙烯环氧化反应机理

1．3研究进展

1．3．1载体的研究进展

1．3．2催化活性组分的研究进展

1．4本论文的研究内容

第二章密度泛函理论

2．1密度泛函理论简介

2．1．1 Thomas-Fermi定理

2．1．2 Hohenberg-Kohn引理

2．1．3 Hohenberg-kohn定理

2．1．4 Kohn-Sham方程

2．2交换关联泛函

2．2．1局域密度近似(LDA)

2．2．2广义梯度近似(GGA)

2．2．3杂化密度泛函理论

2．3量化计算软件

第三章银晶面对乙烯环氧化反应选择性的调控机制

3．1前言

3．2计算细节

3．3结果与讨论

3．3．1晶面对囊物种吸附的影响

3．3．2晶面对OMC中间体吸附的影响

3．3．3晶面对反应路径倾向性的影响

3．3．4晶面与助剂的协同作用

3．4结论

第四章银晶面对氧原子扩散的调控机制

4．1前言

4．2计算细节

4．3结果与讨论

4．3．1氲原子的吸附

4．3．2表面氧原子的扩散

4．3．3次表面氲原子的形成

4．3．4第三层氧原子的形成

4．3．5晶面调控氧原子扩散的内在机理

4．4结论

第五章氯助剂提升乙烯环氧化选择性的作用机制

5．1前言

5．2计算细节

5．3结果与讨论

5．3．1氯的吸附

5．3．2氯助剂引发的表面氧原子电荷重分布

5．3．3氯助剂辅助下的氧原子扩散

5．3．4氯助剂和次表面氧的协同作用

5．4结论

第六章金属掺杂对银基合金催化剂乙烯环氧化选择性的调控机制

6．1前言

6．2 计算细节

6．2．1计算方法

6．2．2中间体吸附自由能的测定

6．2．3乙烯环氧化反应微观动力学模型的理论细节

6．2．4反应物种吸附自由能之间的线性关系

6．2．5活化能垒和反应自由能

6．3结果与讨论

6．3．1乙烯环氧化的活性等值线图

6．3．2金属的亲氧性和亲碳性对反应路径的调节

6．3．3金属掺杂物对银基合金催化剂上反应路径的调节机制

6．4小结

第七章本文总结与展望

附录

参考文献

致谢

研究成果及发表的学术论文

作者简介

导师简介