膦和贫电子烯烃促进烯烃的合成研究

摘要

Wittig反应是有机合成中用于形成碳碳双键最重要的反应之一。一锅法的Wiitig反应目前研究的比较多，而且反应绝大多数是需要在碱的条件下进行。目前报道的一锅法的Wittig反应还没有一种反应对底物α卤代酯，α卤代酰胺和α卤代酮都能适用，而且对于α烷基α卤代的羰基化合物的反应几乎没有。文献报道的膦叶立德与亚胺合成烯烃的反应很少，而且稳定的膦叶立德与亚胺生成烯烃的反应几乎没有。并且，已报道的半稳定的膦叶立德与亚胺生成烯烃的反应温度很高，产率只是及格，底物也十分单一。 膦和贫电子烯烃很容易发生Michael型加成反应产生一种两性离子，该离子可以进一步夺去由膦与卤代羰基化合物生成的鳞盐中的质子，从而得到膦叶立德。该膦叶立德在有醛存在的条件下，即可生成烯烃。在本文中，我们实现了在膦和贫电子烯烃存在的条件下，醛和卤代羰基化合物一锅法的Wittig反应，高选择性地得到1，2二取代和三取代的烯烃。我们的底物包括α溴代酯，α烷基α溴代酯，α溴代酰胺，α烷基α溴代酰胺，α卤代酮，和α烷基α卤代酮等。我们的反应条件温和，不需要使用任何碱，而且对于选择性难以控制的三取代烯烃产物的选择性也非常优秀。在高度稀释的条件下，我们通过对底物进行设计，得到了一个十三元环的分子内反应的产物，而且只有E式。 膦叶立德可以和贫电子烯烃发生Michael加成，随之发生分子内质子转移，得到新的膦叶立德。该新的膦叶立德在有醛存在的条件下，可生成三取代的烯烃。我们在本文中首次实现了膦促进的一锅法的由醛，α卤代羰基化合物与缺电子烯烃组成的三组分反应，高选择性地合成多取代的烯烃。 在膦和贫电子烯烃存在的条件下，采用水作为反应溶剂，我们报道了亚胺与卤代羰基化合物的反应，一锅法地得到1，2二取代和三取代的烯烃。通过筛选溶剂，改变亚胺的类型，提高了反应的选择性和产率。而且反应的底物范围广，生成的烯烃种类多。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章一锅法的Wittig反应研究进展

1.1 wittig反应及其在合成中的应用

1.2一锅法的Wittig反应进展

1.3结束语

1.4参考文献

第二章多组分反应及其在新药研究中的应用

2.1多组分反应的发展回顾

2.2多组分反应在新药研究中的应用

2.3结束语

2.4参考文献

第三章膦和贫电子烯烃促进的一锅法的Wittig反应

3.1前言

3.2课题的提出与设计

3.3实验结果与讨论

3.4实验部分

3.5化合物表征

3.6参考文献

第四章合成多取代烯烃的多组分反应研究

4.1前言

4.2课题设计

4.3实验结果与讨论

4.4实验部分

4.5化合物表征

4.5参考文献

第五章由亚胺合成烯烃的反应研究

5.1课题提出与设计思想

5.2课题实施

5.3实验部分

5.4化合物表征

5.5参考文献

硕士期间已发表的论文

致谢