有机高价碘试剂或OXONE作用下由3-苯丙酸环化合成二氢香豆素的研究

摘要

二氢香豆素及其衍生物作为一类重要的香豆素是广泛存在于自然界植物体内的天然物质。二氢香豆素及其衍生物表现出很多重要的生物活性，比如抗疱疹、消炎、抗氧化、防衰老、防癌等，使得二氢香豆素类化合物的合成化学得到了迅速的发展。该类化合物的合成的传统反应一般需要特定的催化剂并且反应条件也是比较苛刻的，对环境易造成污染，而且经济上也很有局限性；并且有许多的目标化合物需要用好几步才能得到，这样要消耗大量的原料。有机高价碘试剂作为一种性能温和、选择性高而且环境友好的有机合成新试剂被广泛地应用于现代有机合成化学中，成为目前有机化学最为活跃的研究领域之一。通过有机碘试剂氧化作用下的反应来合成芳香类化合物也成为一个新的研究热点。Oxone作为一种价格便宜易得、性能温和、环境友好的无机氧化剂近年来被广泛地应用于有机合成的各个领域。苯丙酸作为一种便宜易得、结构简单、性能稳定的化合物一直广泛应用于有机合成。鉴于环保，经济以及原子经济性的需求，我们研究了一种高效、低毒、便宜和环保的利用高价碘化合物和Oxone的作用下合成二氢香豆素类化合物的新型反应。
　　 本文主要研究了由3-苯丙酸及其衍生物出发在无任何金属氧化剂及催化剂的存在下，在添加剂BF3·OEt2的作用下用二(三氟乙酸)碘苯(PIFA)或者Oxone对3-苯丙酸直接进行氧化成环生成二氢香豆素的反应，在温和的实验条件下得到了高选择性，高产率的目标化合物。并且可以广泛的拓展底物范围：应用同一个反应体系使用两种不同类型的氧化物，分别得到了高选择性、高产率的二氢香豆素产物。此外，该反应的原子经济性较高，反应体系毒性小，能体现对环境比较友好的特性。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章 绪论

1.1引言

1.2有机碘高价碘试剂研究文献综述

1.2.1有机高价碘试剂的概述

1.2.2有机碘试剂的结构

1.2.3有机碘试剂的反应

1.3 OXONE试剂的概述

1.4香豆素类化合物的研究文献综述

1.4.1 3，4-二氢香豆素类化合物的合成

1.4.2香豆素类化合物的应用

1.5本文的立题的目的、设计

1.6本章参考文献

第二章 高价碘作用下3-苯丙酸的分子内环化生成二氢香豆素的反应

2.1引言

2.2实验设计思路

2.3反应条件选择

2.3.1实验条件的优化

2.3.2使用催化量PIFA的尝试

2.4试验结果与讨论

2.4.1反应底物的制备

2.4.2 PIFA氧化3-苯丙酸反应的具体操作步骤

2.4.3 PIFA氧化3-苯丙酸反应底物的拓展

2.5反应机理研究

2.6本章小结

2.7底物和产物的收率及谱图数据

2.7.1底物的收率及1H NMR谱图数据

2.7.2产物的熔点及谱图数据

2.8本章参考文献

第三章 OXONE作用下3-苯丙酸的分子内环化生成二氢香豆素的反应

3.1引言

3.2实验设计思路

3.3反应条件选择

3.4结果与讨论

3.4.1反应底物的制备

3.4.2 Oxone氧化3-苯丙酸生成二氢香豆素反应的具体操作步骤

3.4.3 Oxone氧化3-苯丙酸反应底物的拓展

3.5反应机理研究

3.6本章小结

3.7本章参考文献

第四章 附录

致谢