醋酸锰(III)促进的富勒烯与有机磷化合物的自由基加成反应

摘要

到目前为止，已经有数量众多的富勒烯衍生物被报道，含有磷原子的却为数不多，其中磷原子和富勒烯骨架直接相连的则更为稀少，目前仅限于富勒氢产物。
　　 一些有机膦富勒烯衍生物被证明具有生物活性和光学性质，因此，合成丰富多样的有机膦富勒烯衍生物是非常必要的。
　　 我们成功实现了Mn(Oac)3·2H2O 促进的C60和有机磷化合物HP(O)R2的自由基反应，这是首次报道Mn(Oac)3·2H2O 促进的C60和磷自由基的加成反应。在不同的反应条件下，我们得到了三类不同的有机膦富勒烯衍生物，分别是单键相连的二聚体R2(O)PC60-C60P(O)R2，富勒氢R2(O)PC60H以及乙酰氧化富勒烯R2(O)PC60OAc。非常有趣的是，在避光以及较低温度条件下，我们首次实现了对单键相连二聚体R2(O)PC60-C60P(O)R2中meso和racemic 异构体的拆分，并得到了R2(O)PC60-C60P(O)R2 单体的1H NMR谱图。另外，我们还实现了三类有机膦富勒烯衍生物的相互转化。二聚体R2(O)PC60-C60P(O)R2和富勒氢R2(O)PC60H在过量Mn(Oac)3·2H2O的作用下，均可以转化成为乙酰氧化富勒烯R2(O)PC60OAc，富勒氢R2(O)PC60H 在1.5倍当量Mn(Oac)3·2H2O的作用下也可以选择性的氧化成为二聚体产物R2(O)PC60-C60P(O)R2，二聚体R2(O)PC60-C60P(O)R2 亦可被HP(O)R2 还原成为相应的富勒氢R2(O)PC60H。我们提出了可能的反应机理，并对反应途径和实验中观察到的现象进行了解释。

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文摘

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第一章 绪论

第二章 富勒烯和有机磷化合物的自由基反应

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