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醋酸锰(Ⅲ)促进的膦自由基与α,β-不饱和砜的反应研究及有机催化的不对称[4+3]环加成反应研究

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一、引 言

1.1 烯基膦酸酯的合成文献综述

1.2 [4+3]环加成反应文献综述

参考文献

二、醋酸锰促进的膦自由基与α,β-不饱和砜的选择性反应

2.1 前言

2.2 烯基砜参与的自由基反应文献小结

2.3 结果与讨论

2.4 实验部分

2.5 谱学数据

参考文献

三、有机催化的不对称[4+3]环加成反应

3.1前言

3.2手性胺催化剂的合成

3.3手性胺催化的不对称[4+3]环加成反应

3.4 实验部分

四、总结

附录

硕士期间发表及待发表文章

致谢

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摘要

醋酸锰促进的自由基反应具有良好的区域选择性和立体选择性,并且反应条件温和,已经成为有机合成化学中的一类重要方法。本文的第一部分主要研究了醋酸锰促进的膦自由基与α,β-不饱和砜的反应,选择性地得到了烯基磷酸酯类化合物,产率良好。
  [4+3]环加成反应是构建七元环的一种有效的方法。近几年,不对称的[4+3]环加成反应才有报道,但主要是基于手性辅基控制策略,仅有两例呋喃参与的催化不对称[4+3]环加成反应。本文的第二部分研究了有机催化的不对称[4+3]环加成反应构建双环[3.2.1]辛烷骨架,并且取得了初步结果。
  产物的结构经核磁共振谱、质谱等得到了证实,部分结构通过 X单晶衍射证实。

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