铜催化α,β-不饱和酮亚胺立体选择性硅基质子化反应

摘要

过渡金属催化的共轭加成反应作为有机合成中最重要的反应之一，包括1，4-共轭加成反应与1，6-共轭加成反应，在过去几十年内被广泛关注与研究。其中过渡金属包括铜，铑，镍等催化的不对称共轭加成反应不仅底物拓展范围广，而且立体选择性相对较高，在构筑功能化的碳碳键与碳杂原子化学键的反应中占据重要地位。其中，铜催化的不对称共轭加成反应由于催化剂种类繁多，价格低廉，催化活性与可控性高，在此类不对称加成反应中具有十分重要的实用性。另一方面，碳硅键的构建在材料科学，天然产物的全合成以及新型药物分子的设计中应用广泛。发展高选择性高活性的金属催化体系合成含有硅基片段分子成为有机合成发展的热点领域。本论文基于此研究背景分两个章节介绍铜催化的共轭加成反应。具体内容如下:
　　第一章:铜催化的不对称共轭加成反应研究进展本章节系统介绍铜催化的有机金属化合物对于α,β-不饱和体系的不对称共轭加成反应，按照亲核试剂类型分为有机镁试剂（RMgX），有机锌试剂(R2Zn)，有机铝试剂(R3Al)等有机金属化合物，同时介绍铜催化不对称共轭硅基质子化反应的发展历程。
　　第二章:铜催化α,β-不饱和酮亚胺立体选择性硅基质子化反应本章节主要介绍通过条件筛选与配体结构的设计，从而实现α，β-不饱和酮亚胺的立体选择性的硅基质子化反应，合成功能化含烯丙基硅结构的化合物，并实现目标产物在有机合成中的实际应用。

目录

声明

摘要

第一章 铜催化不对称共轭加成反应研究进展

1．1 引言

1．2 铜催化有机金属化合物的不对称共轭加成反应的研究进展

1．2．1 有机镁试剂

1．2．2 有机锌试剂

1．2．3 有机铝试剂

1．3 铜催化α，β-不饱和体系不对称硅基质子化反应

参考文献

第二章 铜催化α，β-不饱和酮亚胺立体选择性硅基质子化反应

2．1 引言

2．2 硅硼试剂的制备

2．2．1 酯交换制备芳基取代的硅硼试剂

2．2．2 三烷基取代硅硼试剂的制备

2．3 硅硼键的活化机理

2．4 过渡金属催化α，β-不饱和酮亚胺不对称共轭加成反应

2．5 铜催化α，β-不饱和酮亚胺立体选择性硅基质子化反应

2．5．1 简述

2．5．2 提出课题

2．5．3 消旋产物的实验条件的优化

2．5．4 Z-式消旋产物的拓展

2．5．5 E-式消旋产物的拓展

2．5．6 本章小结

2．5．7 实验部分

2．5．8 化合物的数据表征

2．5．9 手性E-式硅基质子化产物液相测试数据与谱图

参考文献

在读期间发表的学术论文与取得的其它研究成果

致谢