过渡金属参与构建S-N/C-N键新颖的反应方法研究

摘要

胺类结构广泛存在于生物界，具有极重要的生理作用。因此，绝大多数药物都含有X-N(X=C,S)。生物碱、蛋白质、核酸、抗生素和许多激素，都含有胺基，是胺的复杂衍生物。胺化反应成为合成一系列具有生物和药理活性分子的不可或缺的重要手段。近年来,通过发展绿色高效构建X-N(X=C,S)键方法引入胺类是化学合成领域研究的热点之一。　　主要总结最近构建X-N(X=C,S)键胺化反应的研究进展,并对该领域所面临的挑战及发展前景做了总结和展望。本论文详细介绍基于胺化反应的研究上取得的结果,主要包括以下三个部分：　　论文的第一部分综述了胺类衍生物、药物和农药的用途以及胺类化合物的合成反应方法的研究成果及进展。　　论文的第二部分介绍了通过一种简单、高效构建S-N键合成芳基磺酰胺化合物的方法。该方法以磺酰氯化合物和芳基硝基类化合物为反应底物的水溶液中，以单质铁作为还原剂，60℃反应36h为最佳条件以高达93%的收率合成了一系列芳基磺酰胺化合物。目标产物的高收率，反应简单、原子利用率高、易处理是该方法的主要优点，并且该反应能大规模制备。　　论文的第三部分介绍了Cu(OAc)2和酸促进α-氨基羰基的化合物与胺氧化裂解反应高效和选择性构建C-N以及C=N键合成2-叔氨基-2-亚氨基羰基化合物和2-氨基-2-氧代羰基化合物。该反应具有广泛的反应范围，为α-氨基酮的α官能化提供简便途径。根据相关文献报道和实验研究成果，本文提出了合理的反应机理，通过控制实验验证化合物中的羰基氧来自于水。

目录

声明

第1章 绪 论

1.1 引言

1.2过渡金属参与还原硝基、酰胺、氰基构建S-N/C-N键反应

1.2.1过渡金属参与还原硝基构建S-N/C-N键反应

1.2.2过渡金属参与还原羰基构建S-N/C-N键反应

1.2.3过渡金属参与还原氰基构建S-N/C-N键反应

1.3过渡金属参与胺类化合物构建S-N/C-N键反应

1.3.1过渡金属参与双齿配体导向构建S-N/C-N键反应

1.3.2过渡金属参与自由基构建S-N/C-N键反应

1.3.3过渡金属参与喹啉N-氧化合物的构建S-N/C-N键反应

1.3.4过渡金属参与不饱和烃的构建S-N/C-N键反应

1.4 本课题选择的意义和内容

第2章 铁参与磺酰卤化物与硝基芳烃在水溶剂中的反应合成N-芳基磺酰胺化合物

2.1前言

2.2实验结果与转化

2.2.1仪器与试剂

2.2.2条件优化

2.2.3底物扩展

2.2.4机理研究

2.3 实验操作部分

2.4 谱图数据

2.5 本章小结

第3章 铜盐和酸促进胺对α-氨基羰基化合物的氧化裂解合成2-氧代乙脒化合物和2-氨基-2-氧代羰基化合物

3.1前沿

3.2.1仪器与试剂

3.2.2条件优化

3.2.3底物扩展

3.2.4机理研究

3.3 实验操作部分

3.4 谱图数据

3.5 本章小结

结论

参考文献

附录A攻读学位期间发表的论文

附录B 化合物谱图

致谢