多相钯催化羰基化缩聚合成新型聚芳酰胺的研究

摘要

本学位论文主要开展了负载型钯配合物催化剂催化羰基化缩聚合成新型聚芳酰胺的研究，论文工作主要包括以下三个部分：　　1.设计、合成了具有三苯基氧化膦结构的新型芳香二碘化合物(BIPPO)，继而研究了在负载型钯催化剂[Fe3O4@SiO2-2P-PdCl2]存在下BIPPO与各种芳香二胺和一氧化碳的羰基化缩聚，合成了一系列含三苯基氧化膦结构的新型聚芳酰胺，其对数比浓粘度高达0.76dL/g左右。得到的聚合物具有优异的溶解性，它们在室温易溶于强极性非质子溶剂，在普通溶剂如THF中也有良好的溶解性。该类聚芳酰胺具有良好的热性能，其玻璃化转变温度(Tg)在196-249℃之间，氮气氛下测定的热失重5%温度在441-490℃之间。聚合物通过溶液浇铸能形成透明且具韧性的薄膜，其拉伸强度达到78.5-91.6MPa。此外，该负载钯催化剂可至少重复使用8次，其催化活性基本保持不变。　　2.研究在负载钯催化剂[Fe3O4@SiO2-2P-PdCl2]催化下含三苯基氧化膦结构的新型芳香二碘化合物(BIPPO)与各种含Cardo基团的芳香二胺和CO的羰基化缩聚反应，合成了一系列含Cardo基团和三苯基氧化膦结构的新型聚芳酰胺。得到的聚合物对数比浓粘度高达0.76dL/g左右，具有优异的溶解性，除了室温下易溶于强极性非质子溶剂外，还能溶胀于THF中。聚合物热性能优良，其玻璃化转变温度(Tg)在240-259℃之间，氮气氛围下测定的热失重5%温度在463-501℃之间。聚合物通过溶液浇铸能形成透明坚韧的薄膜，其拉伸强度达到78.6-83.4MPa。此外，聚合物薄膜具有良好的透光性，波长在600nm时的透光率约为90%。　　3.研究在负载钯催化剂[Fe3O4@SiO2-2P-PdCl2]催化下含醚砜基的芳香二碘化合物与各种含Cardo结构的芳香二胺和CO的羰基化缩聚反应，合成了一系列含Cardo结构的新型聚芳醚砜酰胺，其对数比浓粘度高达0.77dL/g左右。该类聚合物具有优异的溶解性，它们不仅室温下易溶于强极性非质子溶剂，而且还能在室温下溶于THF中。聚合物的玻璃化转变温度(Tg)在244-287℃之间；在氮气氛围下测定热失重5%的温度在438-475℃之间，表明它们具有优异的热稳定性。聚合物通过溶液浇铸能形成透明、柔韧的薄膜，其拉伸强度达到78.8-84.4MPa。此外，聚合物薄膜具有良好的透光性，波长在600nm时的透光率高于90%。

目录

声明

第一章 绪论

1.1 聚芳酰胺的研究进展

1.2钯催化的偶联反应概述

1.3论文选题构想与研究内容

第二章 主要测试仪器和化学试剂

2.1主要测试仪器

2.2 主要化学试剂

第三章 负载钯催化剂的制备与表征

3.1引言

3.2 负载钯催化剂的制备

3.3 负载钯催化剂的表征

4.1引言

4.2实验部分

4.3 结果与讨论

4.4小结

第五章 多相钯催化羰基化缩聚合成含Cardo基团的聚芳醚酰胺三苯基氧化膦

5.1引言

5.2实验部分

5.3 结果与讨论

5.4小结

第六章 多相钯催化羰基化缩聚合成含Cardo 基团的聚芳醚砜酰胺研究

6.1引言

6.2 实验部分

6.3 结果与讨论

6.4小结

参考文献

硕士期间论文发表情况

致谢