过渡金属催化苯并异噁唑衍生物的环异构化反应研究

摘要

苯并异噁唑衍生物是一类含有苯环并氮氧五元杂环结构的化合物，该化合物可作为关键的合成子参与多种不同类型的反应，包括多组分反应、亲核反应、亲电反应、自由基反应等，生成各类含氮或含氧的有机化合物。基于苯并异噁唑衍生物丰富的环异构化反应活性，本论文研究了该类物质在过渡金属催化的条件下的开环与重排反应，高效率高选择性的用于构建各类含氮和含氧的有机小分子化合物。　　本文一共分为三个部分：　　第一部分：总结了近些年以重氮化合物为卡宾前体的各类反应。重氮化合物为金属卡宾前体的反应被广泛的应用在合成中经历各种转变，与原料发生有机反应，其中比较常见的反应类型有环丙烷化反应，C-H键插入反应，X-H（X=Si,O,N,S,P等）键插入反应，叶立德反应，1,2-迁移反应，Wolff重排反应等。　　第二部分：发展了Cu(acac)2催化下α-重氮吲哚与苯并异噁唑在温和条件下的反应应，得到的2,3-二亚氨基吲哚衍生物。随后产物可在Pd催化下发生氢化反应，以适中的收率转化为2,3-二氨基吲哚。该反应对各种官能团均有良好耐受性，且有高原子经济性高的特点。　　第三部分：基于有绝对构型的烯丙醇化合物在工业合成中的重要地位，课题组开发了一种在Au/Ag协同催化下，未活化的炔丙醇衍生物与苯并异噁唑发生亲核加成反应，并以良好收率获得有立体选择性的(Z)-烯丙醇衍生物的简便合成策略。该反应可同时兼容各种吸电子基和给电子基，反应还很容易扩展到克级规模。

目录

声明

第一章 背景介绍

1.1 苯并异噁唑及其反应

1.2 Kemp消除（Kemp elimination）反应简介

1.3 金属卡宾化学简介

1.4 重氮化合物作为金属卡宾前体参与的化学反应类型

1.4.1 环丙烷化反应

1.4.2 C-H键插入反应

1.4.3 X-H键插入反应

1.4.4叶立德反应

1.4.5 1,2-迁移反应

1.4.6其它反应

1.5 选题思路

第二章 铜催化下高效合成2,3-二亚氨基吲哚及2,3-二氨基吲哚衍生物的方法

2.1背景介绍

2.2.结果与讨论

2.2.1 生成2,3-二亚氨基吲哚衍生物的反应条件优化

2.2.2 二亚氨基吲哚衍生物作为底物的适用范围

2.2.3 生成2,3-二氨基吲哚衍生物的反应条件优化

2.2.4 2,3-二氨基吲哚衍生物作为底物的适用范围

2.3结论

第三章 苯并异噁唑与炔丙醇在Au/Ag协同催化下合成(Z)-烯丙醇

3.1背景介绍

3.2.结果与讨论

3.2.1 反应条件优化

3.2.2 反应底物的适用范围

3.2.3 反应机理的推测

3.3结论

第四章 实验部分

4.1 实验通则

4.2.1 第二章

4.2.2 第三章

参考文献

附 录：代表性产物谱图

研究生期间发表论文清单及专利申请

致谢