肼的衍生物的合成及其进行氨基化反应的研究

摘要

目前，C-H键活化工作是有机化学工作者研究的热点，而通过自由基方法使一些底物发生直接氨基化反应则鲜有报道。本论文对肼的衍生物的合成以及其在氨基化反应中的应用做了研究。同时，对于溴代环丙烷类化合物与酰胺在Ullmann条件下的反应情况也做了考察。
　　 首先，我们参考有关文献，合成了一系列的肼的衍生物，合成路线简便、快捷、收率较好。
　　 其次，在合成出一些肼的衍生物的基础上，我们将其应用于氨基化反应的研究。在金属催化剂的作用下，或在一些自由基引发剂的条件下，我们将肼的衍生物与一系列的底物进行反应，反应得到了一些结果。当我们采用四甲基肼与2-萘酚在TEMPO作用下进行反应时，反应得到了肼上的甲基自由基化后与2-萘酚双分子偶联的产物，此反应能推广到苯酚类物质，我们对于该反应可能的反应机理做出了解释。同时，我们也对2-萘酚与N-甲基-N-苯基肼在TEMPO作用下的反应机理做出了修正，我们认为整个反应应该是一个由单电子转移引发的自由基参与的亲核取代反应。当我们尝试在对甲苯酚与N-甲基-N-苯基肼于TEMPO作用下的反应体系中加入8-氟-2-萘酚作为媒介时，反应能得到少量的对甲苯酚的邻位直接氨基化产物。虽然我们对反应条件进行了优化，苯酚氨基化产物的产率仍旧不是很高，但是这一实验的结果，将使苯酚与肼进行直接氨基化反应的研究呈现出良好的前景。
　　 最后，我们对1-溴-2-苯基环丙烷与酰胺在Ullmann反应条件下的反应情况做了研究。研究结果显示，在Ullmann反应条件下，环丙烷结构发生了开环，开环后的产物会发生双分子偶联。当在体系中加入亲核体时，开环的物质同时会与亲核体发生偶联反应，反应效率中等。

目录

文摘

英文文摘

论文说明：图表目录

声明

致谢

第一章前言

1.1 自由基化学发展简介

1.2通过金属催化进行C-H键活化来形成N-N键发展情况简介

1.3 Ullmann反应简介

1.4本论文工作目的

第二章肼的衍生物的合成

2.1N-甲基-N-苯基肼的合成路线

2.2 N,N,N`-三甲基-N`-苯基肼的合成路线

2.3 N,N,N,N`-四甲基肼的合成路线

2.4 N,N-二乙基肼的合成路线

2.5N-叔丁氧羰基-N-苯基肼的合成路线

2.6N-叔丁氧羰基-N-甲基肼的合成路线

2.7本章小结

第三章肼的衍生物进行氨基化反应的研究

3.1研究背景

3.2本章研究目的

3.3实验结果与讨论

3.4本章小结

第四章溴代环丙烷与酰胺在Ullmann条件下的反应研究

4.1研究背景

4.2本章工作思路

4.3实验结果与讨论

4.4本章小结

全文总结

实验部分

参考文献

附录部分化合物谱图

作者在攻读硕士学位期间发表的论文