铜催化有机过氧化物与未活化烷基卤代烃的Csp3-O偶联反应的研究

摘要

芳基烷基酯是一种很重要应用很广的物质，它常出现于溶剂、润滑油、农药、药物、香料等的各个方面，为了方便其的合成已经做出了很多的努力。一般来讲，芳基烷基酯可以用以下的方法来合成:醇与酸、醇与酰卤、醇与酸酐以及醚与酰卤的反应。近些年来，有机过氧化物断裂O-O键的反应也是深受关注。在合成芳基烷基酯方面，有机过氧化物与烷基醛、酮的反应已经有了很大的进展，另外也已经有人报道了有机过氧化物与烷基醇、胺以及三乙基铝生成芳基烷基酯的反应。其中过氧化苯甲酰类的有机过氧化物在其中的应用最为广泛，因而继续探索有机过氧化物合成芳基烷基酯的方法在目前的基础研究中仍具有很大的理论和应用价值。
　　根据大量的文献调研，我们采用了未活化的烷基卤代烃作为烷基源，探索研究了有机过氧化物与未活化烷基卤代烃的C-O偶联反应来合成芳基烷基酯。这种方法同时也能够兼容各种重要的有机合成功能基团，并且适用于各种不同长度，不同卤素取代的烷基卤代烃。其次，在过渡金属催化的偶联反应中，由于二级烷基卤代烃更易于发生消除反应而不易参加偶联反应，近几年也仅有少有的工作作出铜催化二级烷基卤代烃参与反应，但是本反应体系是适合于二级烷基卤代烃的，且产率较高。
　　在该反应研究的基础上，我们又进一步探究了该反应的反应机理进行了研究。查阅大量的文献发现，有机过氧化物参与的反应大部分是发生自由基机理，但是对于本反应体系，我们向反应中加入了几种自由基抑制剂后发现产物的产率并没有降低，否定了常规的自由基机理，提出了一个新型的机理。

目录

声明

致谢

摘要

第一章 绪论

1．1 引言

1．2 铜催化烷基卤代烃的偶联反应

1．2．1 铜催化一级烷基卤代烃的偶联反应

1．2．2 铜催化二级烷基卤代烃的偶联反应

1．3 氯酸酯的经典合成方法

1．4 有机过氧化物参与合成氯酸酯的方法

1．4．1 有机过氧化物的综述

1．4．2 有机过氧化物与醛酮合成酯的方法

1．5 本课题的来源、目的与意义

第二章 实验部分

2．1 实验试剂与仪器

2．2 过氧化苯甲酰底物的合成

2．3 底物有机过氧化物的核磁数据

第三章 实验结果与讨论

3．1 反应条件的筛选优化

3．1．1 反应催化剂和碱的筛选

3．1．2 反应溶剂和配体的筛选

3．2 反应底物兼容性考察研究

3．2．1 有机过氧化物与一级烷基卤代烃的偶联反应

3．2．2 有机过氧化物与二级烷基卤代烃的偶联反应

3．2．3 烷基卤代烃的选择性的探究

3．4 反应机理的探究

3．5 C-O偶联反应产物的核磁数据

3．6 小结

第四章 结论与展望

参考文献

产物核磁氢谱和碳谱谱图

攻读硕士学位期间的学术活动及成果情况