MCM-41负载铜配合物催化构建碳-氮键和碳-硫键研究

摘要

本硕士学位论文描述了介孔材料MCM-41负载铜配合物催化构建碳-氮键和碳-硫键的研究，其主要研究工作包括以下三个部分：　　1. 以1,10-菲咯啉功能化MCM-41负载溴化亚铜配合物[Phen-MCM-41-CuBr]为催化剂，空气为氧化剂，研究了腈与2-氨基吡啶或脒盐类化合物在1,2-二氯苯或DMSO中的加成-氧化环化反应。结果表明，该多相铜催化的加成-氧化环化反应在120-130℃下能顺利进行，以良好至优异产率生成了各种1,2,4-三唑衍生物。该多相铜(Ⅰ)催化剂可以容易地经两步法从商业上容易获得且廉价的试剂制备，并且表现出比CuBr/1,10-Phen体系更高的催化活性。Phen-MCM-41-CuBr也易于通过过滤回收，且可循环至少8次，其活性几乎保持一致。　　2. 设计、合成了介孔 MCM-41 负载席夫碱-吡啶双齿铜(Ⅱ)配合物催化剂[MCM-41-Sb,Py-Cu(OAc)2]，并对其结构进行了表征。研究了该负载铜配合物在酮肟乙酸酯与亚磺酸钠的氧化偶联反应中的催化性能，以开发一种有效且实用的合成β-酮代砜新途径。结果表明，以酮肟乙酸酯作为内部氧化剂，该多相铜催化的氧化偶联反应在甲苯中100℃下能顺利进行，通过水解中间产物，可以良好至优异产率生成各种 β-酮代砜产物。这种新型多相铜(Ⅱ)催化剂可以经简单的途径从容易获得且廉价的试剂方便的制备，并且表现出与 Cu(OAc)2相同的催化活性。MCM-41-Sb,Py-Cu(OAc)2能通过过滤回收，并可连续循环使用8次，其催化活性没有观察到明显降低。　　3. 以 1,10-菲咯啉功能化 MCM-41 负载碘化亚铜配合物[Phen-MCM-41-CuI]为催化剂，研究了末端炔烃、重氮乙酸酯和胺类化合物的三组分串联反应以制备(E)-β-烯胺酯。结果表明，该多相铜催化的端炔、重氮乙酸酯和胺的三组分串联反应在甲苯中100℃下能顺利进行，以良好至优异产率生成了各种(E)-β-烯胺酯类化合物。该负载铜催化剂能通过过滤与产物分离，且可至少循环再用8次其催化活性基本保持不变。

目录

声明

第一章 前言

1.1 均相铜催化在有机合成中的研究进展

1.1.1均相铜催化构建碳-碳键

1.1.2均相铜催化构建碳-氮键

1.1.3均相铜催化构建碳-氧键

1.1.4 均相铜催化杂环化合物的合成

1.2多相铜催化在有机合成中的研究进展

1.2.1多相铜催化在有机合成中的应用

1.2.2 介孔MCM-41负载铜催化剂

1.3 本学位论文研究工作设想及研究内容

1.3.1 工作设想

1.3.2 研究内容

参考文献