γ-内酯的酶法动力学拆分以及α-支链醛的不对称氢转移动态动力学拆分

摘要

本文主要从以下几部分展开： 一、酶法动力学拆分制备光学活性γ-内酯 研究了脂肪酶对桃醛和γ-癸内酯的水解动力学拆分反应，考察了温度、pH值、酶的用量等因素对酶催化水解拆分过程的影响。选择氯化钙-阿拉伯胶水溶液作为反应介质，使γ-内酯拆分产物取得较高的ee值。回收拆分中产生的γ-羟基酸，外消旋化后再内酯化，投入下一批反应，提高了光学活性γ-内酯的总得率。 二、2-烷基-β-羰基醛的不对称氢转移动态动力学拆分 通过利用[RuCl(p-cymene)](S,S)-TsDPEN为催化剂，HCOOH：Et3N=5：2为氢源，不对称氢转移动态动力学拆分一系列2-烷基-β-羰基醛1a-1p，以较高的产率和中等的ee值合成了相应的2-烷基-β-羰基伯醇2a-2p。此反应替代了传统的aldol反应，通过非aldol反应途径制备了aldol型中间体。 三、α-对甲苯磺酰基醛的不对称氢转移动态动力学拆分 通过利用HCOOH：Et3N=5：2体系为氢源，[RuCl(p-cymene)](S,S)-TsDPEN为催化剂，对映选择性还原动态动力学拆分α-对甲苯磺酰基醛10a-10n，以高选择性，高产率合成了相应的β-对甲苯磺酰基伯醇11a-11n。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一部分γ-内酯的酶法动力学拆分以及α-支链醛的不对称氢转移动态动力学拆分

第二部分γ-内酯的酶法动力学拆分研究

1引言

2结果与讨论

3实验部分

4参考文献

第三部分α-支链醛不对称氢转移动态动力学拆分研究

一、β-羰基醛的不对称氢转移动态动力学拆分

1引言

2结果与讨论

3实验部分

二、α-对甲苯磺酰基醛的不对称氢转移动态动力学拆分

1引言

2结果与讨论

3实验部分

4参考文献

附录

致谢