20％噻森锌悬浮剂在大白菜上的残留分析与消解动态研究

摘要

噻森锌属于噻唑类杀菌剂，是由浙江东风化工有限公司开发的防治植物真菌和细菌性病害的新颖杀菌剂。噻唑类杀菌剂常用于防治水稻白叶枯病、大白菜软腐病、黄瓜细菌性角斑病及番茄青枯病等，且其内吸性强，具有预防和治疗作用。为了了解噻森锌在大白菜上的残留情况，为噻森锌在大白菜上的安全施用提供数据支撑，本论文建立了高效液相色谱法(HPLC-DAD)测定噻森锌悬浮剂在白菜和土壤中的残留，开展了噻森锌在大白菜及菜地土壤中的残留及消解动态试验。大白菜与土壤样品经衍生化试剂硫代硫酸钠衍生化，加入乙腈涡旋提取，调节反应液的pH值后加入乙酸乙酯萃取，所有样品经浓缩、甲醇定容后用高效液相色谱仪(HPLC-PDA)检测分析。实验研究结果得出：噻森锌添加浓度在0.2-10.00 mg/kg范围内，白菜和土壤样品中噻森锌的添加回收率在71.11-90.28%之间，相对标准偏差(RSD)在3.99-7.63%之间。噻森锌在大白菜和土壤空白中的添加回收试验结果显示，方法的准确度和精确度满足我国农药残留试验准则(NY/T 788-2004)对回收率的要求。噻森锌的浓度在2-100.0 μg/mL范围内，其峰面积与对应浓度间的线性关系较好，线性方程为：y=30.442x-10.125，相关系数R2=0.9996。仪器的最低检出限(LOD)为4.5×10-9 g；该方法的最低检出浓度(LOQ)为0.2 mg/kg。2016-2017 年在贵州贵阳花溪、湖南长沙两地开展了20%噻森锌悬浮剂在大白菜上的田间试验，通过检测噻森锌在大白菜上的消解动态与最终残留量，为噻森锌在大白菜上的安全施用提供了一定的数据参考。　　2016-2017年在贵州和湖南进行了两年两地消解动态试验和残留试验。消解动态试验施药剂量为900 g a. i./ha，土壤中噻森锌降解率在施药7 d后＞90%，降解半衰期为2.09 d；白菜中噻森锌的降解率在施药7 d-10 d后大于90%，降解半衰期为2.83-4.25 d，消解动态试验结果表明噻森锌的降解速度较快。最终残留试验施药剂量为低剂量600 g a. i./ha，高剂量900 g a. i./ha，施药3次，施药间隔5 d，采收间隔期为7 、14 和21 d，收获的白菜中噻森锌的残留量＜0.2-0.97 mg/kg。　　本文通过设计室内模拟实验，探索了不同水环境中噻森锌的水降解情况以及在紫外光照射下的光降解情况，同时建立了高效液相色谱法(HPLC-DAD)检测不同水环境中噻森锌的残留量。噻森锌的水解试验表明，培养160 d后，噻森锌在pH为5的缓冲液中降解率小于10%，在pH为7和9的缓冲液中降解半衰期分别为115 d和36.48 d，说明噻森锌在碱性环境下较易水解；紫外光照射下，噻森锌在pH值为5、7、9的缓冲溶液、河水以及池塘水中的光解半衰期分别为57.76 、34.66 、28.88 、43.32和53.31 h，试验结果表明噻森锌的水环境行为中光降解起着重要作用。

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前言

第一章 文献综述

1.1 噻森锌简介

1.1.1 基本信息

1.1.2 理化性质

1.1.3 毒性

1.1.4 作用机理与作用方式

1.2 残留分析方法研究进展

1.2.1 前处理方法

1.2.2 检测技术

1.3 噻唑类杀菌剂的残留分析方法研究进展

1.4 噻唑类杀菌剂的消解动态研究进展

1.5 噻唑类杀菌剂的境行为研究进展

1.6 噻森锌文献综述小结

第二章 研究内容、目的及技术路线图

2.1 研究内容

2.2 研究目的

2.3 技术路线图

第三章 噻森锌的残留分析及检测方法研究

3.1 材料与方法

3.1.1 药品和试剂

3.1.2 仪器与设备

3.2 分析方法

3.2.1 标准溶液的配制

3.2.2 液相色谱条件

3.2.3 样品前处理方法

3.2.4 添加回收率测定

3.2.5 定量方法

3.3 结果与分析

3.3.1 衍生化反应条件的摸索

3.3.2 土壤和白菜前处理方法摸索

3.3.3 标准曲线的绘制

3.3.4 分析方法的准确度和精密度的考察

3.4 小结

第四章 20%噻森锌悬浮剂在白菜上的残留分析及消解动态研究

4.1 田间试验设计

4.1.1 试验时间

4.1.2 试验地点

4.1.3 供试药剂

4.1.4 试验作物

4.1.5 气候条件及土壤类型

4.1.6 试验方法

4.2 田间试验样品的采集和制备

4.2.1 消解动态试验样品

4.2.2 最终残留样品

4.3 运输与储存实验室样品

4.4 样品的检测与分析

4.4.1 噻森锌在土壤中的消解情况

4.4.2 噻森锌在白菜中的消解情况

4.4.3 白菜和土壤样品最终残留检测

4.5 小结

4.5.1 消解动态试验结果讨论

4.5.2 最终残留试验结果讨论

第五章 噻森锌在环境中的水解和光解研究

5.1 材料与方法

5.1.1 仪器与试剂

5.1.2 标准溶液的配制

5.1.3 液相色谱条件

5.1.4 缓冲溶液的配制

5.1.5 样品检测方法

5.1.6 噻森锌水解样品培养

5.1.7 噻森锌光解样品培养

5.2 结果与分析

5.2.1 噻森锌标准曲线的绘制

5.2.2 在水中添加回收方法的准确度和精密度的考察

5.2.3 噻森锌的水解行为

5.2.4 噻森锌的光解行为

5.3 小结

第六章 结论

6.1 噻森锌残留分析方法的准确度和精密度

6.2 噻森锌在大白菜和土壤中的消解动态评价

6.3 噻森锌最终残留结果及合理使用建议

6.4 噻森锌在水环境的降解行为研究结果

6.4 存在的不足与展望

致谢

参考文献

附 录