环境水样中内源性雌激素的绿色环保分析技术的研究及应用

摘要

内源性雌激素是一类由人体自身分泌的类固醇荷尔蒙,同其他的环境内分泌干扰物一样,也可以干扰机体正常的生理功能,从而产生一些负面影响。由于其广泛的应用,已经对环境造成了重要的影响,并且对生物体的生殖系统、免疫系统和神经系统等产生危害,因此世界各国都将其列为重要的监测目标,严格控制。内源性雌激素主要包括雌酮(E1)、雌二醇(17β-E2)和雌三醇(E3),其中以雌二醇的活性最高,而且其雌激素活性是其他外源性化合物的上千倍,因此,迫切需要建立一种简单、快速、经济的方法来检测环境介质中的内源性雌激素。
　　 分散液液微萃取(DLLME)是一种新型的绿色、环境友好分析技术,与传统的液液萃取(LLE)和固相萃取(SPE)相比,其操作简单、快速,萃取时间很短,在几秒钟内就可以完成,而且具有较高的萃取效率和富集因子,已经成功的应用于多种分析物,如多环芳烃、氯酚、多溴联苯醚等等。
　　 离子液体(ILE),一种新型的绿色溶剂和软材料,近来也得到人们越来越多的关注,其特殊的离子环境,相对于传统的水和有机溶剂,拥有其特有的优势,目前已广泛应用于分析化学的多个领域,并表现出较好的效果。
　　 本论文的主要内容如下:
　　 (1)将分散液液微萃取与HPLC-VWD相结合,对温州地区的自来水、河水以及山泉水分别采样,检测雌酮和雌二醇含量。实验中,对影响分散液液微萃取的关键因素一一作了优化,最终建立了适合本实验的方法。在最优化的条件下,该方法对E1的富集因子和检出限分别达到347和0.2 ng mL-1,E2为203和0.1ng mL-1。在0.5-5000 ng mL-1范围内都呈现良好的线性,线性关系分别是0.9992,0.9998,同其他应用于检测雌激素的方法相比,该方法对于E1和E2的检测,提供了更高的富集因子,而且消耗低,简单、快速、容易操作。同时该方法也成功的应用于实际水样的分析和检测,取得了较好的回收率。
　　 (2)将离子液体应用于雌二醇的荧光分析,考查这种新型的溶剂对雌二醇的荧光特性。实验不仅分别考查了离子液体对弱荧光物质雌二醇和强荧光物质丹磺酰氯的影响,而且考查了离子液体在两者的衍生化反应过程的作用。结果表明,离子液体对弱荧光物质几乎没有增敏作用,对自身强荧光物质也只有较弱的增敏作用,而且发现离子液体并没有参与丹磺酰氯和雌二醇的衍生反应,并没有催化和促进作用。