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摘要
第一章铜催化构建碳-氮键轴手性化合物的研究
1．1引言
1．2碳-氮键轴手性化合物的合成方法
1．2．1通过手性前体构建碳-氮键轴手性化合物
1．2．2有机小分子催化构建碳-氮键轴手性
1．2．3对称分子的去对称化
1．2．4过渡金属催化的碳-氮键轴手性的构建
1．2．5其他方法
1．3课题的提出
1．4反应原料的制备
1．5反应条件的筛选与优化
1．5．1溶剂与铜源的筛选
1．5．2碱及其他因素的影响
1．5．3手性配体的修饰与进一步筛选
1．6反应底物普适性研究
1．6．1芳胺侧链基团的考察
1．6．2芳胺及其他芳环上取代基团的考察
1．7热消旋化研究
1．8动力学研究
1．9非线性效应
1．10衍生化扩展
1．11 圆二色谱(CD)测定
1．12可能的反应机理
1．13研究小结
1．14实验部分
1．14．1配体的合成
1．14．2羧酸底物S4的合成
1．14．3溴代酰胺底物1-5的合成
1．14．4轴手性化合物1-6的合成
1．14．5热消旋化研究
1．14．6动力学研究
1．14．7非线性效应
1．14．8衍生化扩展
1．14．9化合物1-5x和1-d的合成
1．14．10化合物1-6a的还原
1．14．11部分轴手性产物的HPLC谱图
1．14．12化合物1-6k的单晶结构及相关数据
第二章钯／降冰片烯催化的酰硒键断裂反应的研究
2．1引言
2．2有机硒醚化合物传统的合成方法
2．2．1过渡金属催化的的偶联反应
2．2．2还原硒醚化
2．3钯／降冰片烯催化体系的发展
2．3．1 Catellani反应中淬灭试剂的发展
2．3．2 Catellani反应中亲电试剂的发展
2．3．3 Catellani反应中其他类型底物的发展
2．4课题的提出
2．5原料硒酯及其制备
2．6反应条件的筛选和优化
2．6．1溶剂和钯源的筛选
2．6．2碱及添加剂等因素的影响
2．7反应底物普适性研究
2．7．1硒酯原料中酰基侧链基团的考察
2．7．2芳基碘代物取代基的考察
2．7．3烷硒或芳硒基的考察
2．8可能的反应机理
2．9控制实验
2．10实验小结
2．11实验部分
2．11．1部分硒酯原料合成
2．11．2目标硒醚产物的合成
2．11．3水解产物demethyl-2-3h的合成
2．11．4控制实验
2．11．5化合物demethyl-2-3h的单晶结构
参考文献
新化合物数据一览表
在读期间发表的学术论文
致谢
中国科学技术大学;
