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基于自由基串联反应和单电子转移的硼化反应研究

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摘要

第1章路易斯碱-硼自由基在有机合成中的应用

1.1引言

1.2有机硼化合物的传统合成方法

1.2.1亲电性硼试剂参与的硼化反应研究

1.2.2亲核性硼试剂参与的硼化反应研究

1.3路易斯碱-硼烷在自由基反应中的应用

1.3.2路易斯碱-硼烷在自由基反应中的应用

1.4光催化条件下路易斯碱-硼烷在自由基反应中的应用

1.4.1光催化反应的基本介绍

1.4.2光催化条件下介导的反应类型

1.4.3光催化与有机分子协同催化条件下硼自由基反应

1.4.4光催化条件下硼自由基反应

1.5小结与展望

参考文献

第2章1,6-二烯自由基硼化环化反应构建硼取代环状体系

2.1引言

2.2硼自由基对碳碳不饱和键加成反应的早期研究及课题的设计

2.3反应条件的筛选

2.3.1反应的初步尝试

2.3.2氮杂环卡宾-硼烷的筛选

2.3.3硫醇用量对反应的影响

2.3.4自由基引发剂对反应的影响

2.4反应底物扩展

2.4.1双键一端有稳定基的1,6-二烯的底物范围

2.4.2两侧均不含或全含稳定基团的1,6-二烯的底物范围

2.4.3含环状内酯/酰胺的1,6-二烯的底物范围

2.5产物的衍生化研究

2.6机理研究

2.6.1机理探究实验

2.6.2可能的机理

2.7与过渡金属催化硼化环化比较

2.8本章小结

参考文献

第3章光致氧化还原催化下单电子转移的硼自由基产生及其反应

3.1引言

3.2课题的设计和前期研究

3.3反应条件的筛选

3.3.1反应的初步尝试

3.3.2氮杂环卡宾硼烷的筛选

3.3.3不同光催化剂对反应的影响

3.3.4不同的碱对反应的影响

3.4反应底物扩展

3.4.1三氟甲基取代烯烃的底物范围

3.4.2含天然产物的三氟甲基取代烯烃的底物范围

3.5产物的衍生化研究

3.6芳硼化反应的尝试

3.7反应条件的筛选

3.8反应底物的拓展

3.8.1烯烃类底物范围

3.8.2芳基腈类底物范围

3.9机理探究实验

3.9.1荧光淬灭实验

3.9.2三元环开环实验

3.9.3电化学淬灭实验

3.9.4开关灯间歇性实验

3.9.5 DFT计算

3.10自由基引发剂条件下的反应类型

3.11可能的机理

3.11.1脱氟硼化反应机理

3.11.2芳硼化反应机理

3.13本章小结

参考文献

第4章全文总结与展望

第5章实验部分

5.1实验仪器与试剂

5.2.1 1,6-二烯的通用合成方法

5.2.2 1,6-二烯(2.1)自由基硼化环化反应

5.2.3机理探究实验(2.1aa)

5.2.4.产物衍生化研究

参考文献

5.3光催化下单电子转移的硼自由基产生及其反应

5.3.1循环伏安曲线

5.3.2合成三氟甲基取代的烯烃

5.3.3光催化下三氟甲基取代烯烃的脱氟硼化反应

5.3.4光催化下烯烃的自由基芳硼化反应

5.3.5产物衍生化研究

5.3.6机理探究实验

5.3.7 DFT计算

参考文献

附录

致谢

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著录项

  • 作者

    齐静;

  • 作者单位

    中国科学技术大学;

  • 授予单位 中国科学技术大学;
  • 学科 有机化学
  • 授予学位 博士
  • 导师姓名 汪义丰;
  • 年度 2020
  • 页码
  • 总页数
  • 原文格式 PDF
  • 正文语种 chi
  • 中图分类 TQ1O64;
  • 关键词

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