钌催化C—H键加成反应以及联烯、环丙烷类化合物的合成和应用的研究

摘要

钌络合物一羰基二氢三(三苯基膦)合钌能够催化芳香酮邻位碳氢键与烯烃的加成反应，联烯类化合物、三元环不饱和化合物、双炔类等化合物因其特殊的结构而在有机合成中有着重要的作用，本文在前人研究的基础上，尝试将这几种化合物用于一羰基二氢三(三苯基膦)合钌催化碳碳单键生成的反应。 本论文首先合成了一羰基二氢三(三苯基膦)合钉、2，3-二烯-丁酸苄酯(2，3-二烯-丁酸苄乙酯)、2，2-二炔丙基丙二酸二乙酯和苯亚甲基环丙烷(二苯亚甲基环丙烷)。并且在一羰基二氢三(三苯基瞵)合钌的催化下，研究了苯丙酮、二苯甲酮、对氯苯乙酮、对甲氧基苯乙酮与乙烯基三乙氧基硅烷的反应，乙烯基三乙氧基硅烷分别与苯丙酮、二苯甲酮、对氯苯乙酮、对甲氧基苯乙酮发生加成反应，得到的产物通过核磁共振谱表征。进行了将2，3-二烯-丁酸苄酯(2，3-二烯-丁酸苄乙酯)、2，2-二炔丙基丙二酸二乙酯、苯亚甲基环丙烷(二苯亚甲基环丙烷)引入钌催化反应的尝试。2，2-二炔丙基丙二酸二乙酯和环丙烷类化合物在过渡金属催化剂作用下进行[3+2+2]反应的探索也是本文的部分内容。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章前言

1.1金属有机化学

1.1.1金属有机化学概述

1.1.2金属有机化学起源与沿革

1.1.3金属有机化学研究进展

1.2本论文研究背景

1.2.1钉催化剂应用于生成碳碳单键反应的概述

1.2.2金属催化碳氢键活化反应的概述

1.3本论文研究内容及意义

第二章实验部分

2.1实验仪器与试剂

2.1.1实验仪器

2.1.2实验试剂

2.2溶剂和试剂的无水处理

2.3催化剂的合成

2.4原料的合成

2.4.1 2,3-二烯-丁酸苄酯的合成

2.4.2 2,3-二烯-丁酸乙酯的合成

2.4.3苯亚甲基环丙烷的合成

2.4.4二苯亚甲基环丙烷的合成

2.4.5查耳酮的合成

2.4.6 2,2-二炔丙基丙二酸二乙酯的合成

2.4.7对甲氧基苯乙酮的合成

2.5研究部分

2.5.1钌催化芳香酮与乙烯基三乙氧基硅烷的反应

2.5.2钉催化芳香酮与2,3-二烯-丁酸苄酯的反应

2.5.3查尔酮在钌催化剂催化下的反应

2.5.4 2,2-二炔丙基丙二酸二乙酯应用于钌催化反应

2.5.5苯亚甲基环丙烷应用于钌催化反应

2.5.6环丙烷类化合物应用于[3+2+2]反应

寮三章反应研究与讨论

3.1反应结果与讨论

3.1.1钌催化芳香酮与乙烯基三乙氧基硅烷反应的研究

3.1.2 2,3-二烯-丁酸苄(乙)酯参与钌催化反应的研究

3.1.3 2,2-二炔丙基丙二酸二乙酯应用于钉催化反应的研究

3.1.4苯亚甲基环丙烷应用于钉催化反应的研究

3.1.5查尔酮在钌催化剂催化下反应的研究

3.1.6环丙烷类化合物应用于[3+2+2]反应的研究尝试

3.2图谱解析

3.2.1催化剂的1H-NMR与IR的解析

3.2.2芳香酮和乙烯基三乙氧基硅烷反应产物的核磁解析

3.2.3几种原料化合物的核磁解析

第四章结论

参考文献

发表论文和科研情况说明

附 录

致 谢