新疆干坚果品中农药多残留的前处理和UPLC-MS/MS分析方法的研究

摘要

新疆干果(葡萄干、干枣、杏干等)和坚果(核桃、巴旦木、开心果等)凭借其良好的品质与独特的风味赢得了国内外消费者青睐，是新疆代表性的旅游特色产品，为当地经济做出了重要贡献。干坚果品生长过程中，农药在预防各种病虫害、提高农作物产量和质量等方面发挥了十分重要的作用，但由于其广泛使用，不可避免地在干坚果品中残留。目前食品中农药残留问题倍受各国政府和民众的关注，干坚果品中的农药残留可能会对人体健康造成危害、影响新疆干坚果品的品质和市场声誉，同时国际各个组织和国家对干坚果品中农药残留的限量种类逐年增多且限量值越来越严格，而我国针对干坚果品中农残限量的规定仍与国际水平存在一定的差距，因此建立干坚果品中农药多残留检测方法对保护人体健康、避免国际贸易壁垒等方面具有十分迫切的意义。
　　本课题以新疆干坚果品生长过程中可能使用的农药为研究对象，根据干果和坚果基质的不同特点将其分为两组，分别研究其检测方法。
　　(1)利用超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱(UPLC-MS/MS)技术，建立了干果中56种农药多残留的检测方法。比较了不同流动相对目标分析物的响应强度和峰形的影响，优化了提取剂和吸附剂的种类和用量、定容溶剂等条件。在优化条件下，56种目标分析物在10～500μg/L范围内呈现良好线性(r＞0.990)，在空白均质的葡萄干、干红枣和无花果干样品中添加5，10和50μg/kg三个浓度水平，56种目标分析物的平均回收率为60.4％~127.9%，相对标准偏差(RSD)为1.1%~20.0%(n=6)，方法的检出限为0.1~1.0μg/kg，定量限为0.3~3.1μg/kg。本方法有效地提高了提取效率，较好地除去了糖类等杂质，采用基质匹配曲线法定量显著降低了基质干扰，方法简单、高效，适于干果样品中56种农药残留的测定。
　　(2)利用超高效液相色谱-三重四级杆-线性离子阱质谱(UPLC-QqLIT-MS)技术，建立了坚果中100种农药多残留的测定方法。以低温冷冻法简单、经济、环保地去除基质中大量油脂后，利用改进的分散固相萃取法进一步净化提取液，有效地除去基质干扰物质。100种目标分析物经UPLC-QqLIT-MS测定，基质匹配曲线外标法定量。实验结果表明，100种目标分析物在5~500μg/L范围内呈现良好线性(r＞0.990)，在空白均质的核桃、巴旦木、开心果和杏仁样品中添加10，50和100μg/kg三个加标浓度，100种目标分析物的平均回收率为60.2%~128.0%(核桃基质中氟酰脲和灭幼脲除外)，RSD为1.0%~20.0%(n=5)，方法的检出限为0.3~3.1μg/kg，定量限为0.9~10.0μg/kg。该方法灵敏度高、简单、环保、经济，适于坚果中100种农药残留的检测。
　　(3)利用凝胶渗透色谱法(GPC)-超高效液相色谱-三重四级杆-线性离子阱质谱法(UPLC-QqLIT-MS)，建立了核桃中8种苯甲酰脲类农药残留的检测方法。比较了正、负电喷雾离子源电离模式对苯甲酰脲类农药响应强度的影响，优化了提取剂和GPC净化条件。采用GPC法去除基质中油脂等杂质后，8种苯甲酰脲类农药经UPLC-QqLIT-MS法测定，基质匹配曲线外标法定量。8种苯甲酰脲类农药在5～500μg/L范围内呈现良好线性(r＞0.992)，在空白均质的核桃样品中添加3个浓度水平(10、50、100μg/kg)时，8种苯甲酰脲类农药的平均回收率为62.6%~112.1%，RSD为1.4~19.0%(n=5)，方法的检出限为0.6~3.0μg/kg，定量限为1.8~9.7μg/kg。本方法提高了核桃样品中苯甲酰脲类农药的提取效率，GPC快速有效地除去了基质中油脂等杂质，降低了基质干扰，方法快速、灵敏度高、基质干扰小，成功地用于核桃中8种苯甲酰脲类农药的定量定性分析，并可为其它高油脂类样品中8种苯甲酰脲类农药检测提供一定参考。

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第一章 绪论

1.1 概述

1.2 高糖类和高油脂类食品中农残前处理方法研究现状

1.3 农残分析中常用的液相色谱检测方法

1.4 本文工作意义

1.5 本文工作内容

第二章 分散固相萃取-UPLC-MS/MS法同时测定干果中56种农药残留

2.1 引言

2.2 实验部分

2.3结果与讨论

2.4 方法学评价

2.5 本章小结

第三章 低温冷冻-分散固相萃取-UPLC-QqLIT-MS法测定坚果中100种农药残留

3.1 引言

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.4 方法学评价

3.5 本章小结

第四章 凝胶渗透色谱-UPLC-QqLIT-MS法测定核桃中8种苯甲酰脲类农药残留

4.1 引言

4.2 材料与方法

4.3 结果与讨论

4.4 方法学评价

4.5 本章小结

结论

参考文献

硕士在读期间发表论文情况

致谢

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