利用薯蓣皂甙元完整骨架合成澳洲茄胺和17-溴-OSW-1甙元的研究

摘要

本论文工作涉及利用薯蓣皂甙元的完整骨架合成具有生物活性的澳洲茄胺及OSW-1类似物甙元部分的研究。 在合成澳洲茄胺的过程中，将Diosgenin经过乙酰化、溴加成、过硫酸氢钾(Oxone)氧化后的产物进行HBr/HOAc的开环反应，得到E/F环打开的3B-乙酰基-5(6),26-三溴-25a-5-胆烯-16,22-二酮(5)，然后Zn粉选择性还原C-5(6)-位溴、NaN<,3>取代C-26-位溴、NaBH<,4>选择性还原C-16-位羰基、NaI和TMSCl还原叠氮化物就得到了E/F螺环化合物，在碱性条件下醇解C-3-位乙酰基最终经过九步反应以21.3％的总收率得到澳洲茄胺。 对17a-溴-OSW-1甙元的合成，首先用相同的方法得到化合物(5)后，Zn粉还原C-5(6)，26-位溴，HSCH<,2>CH<,2>SH及Ac<,2>O两步反应使C-16-位羰基烯醇硫醚化，Raney Ni脱硫成烯后使用(CH<,2>OH)<,2>保护C-22-位羰基，对所得化合物的C-3，5(6)-位同时保护后进行C-16(17)-位双键的羟溴化反应，脱掉保护基就得到17a-溴-OSW-1甙元部分。但实验中羟溴化反应后未得到单一化合物，故未能确定其结构。

目录

声明

摘要

前言

第一章澳洲茄胺的合成

第一节澳洲茄胺的研究背景

第二节反合成分析及合成路线设计

第三节澳洲茄胺的合成

第四节小结

第二章16β-羟基-17a-溴-OSW-1甙元的尝试合成

第一节OSW-1及其类似物的研究背景

第二节反合成分析及合成路线设计

第三节16β-羟基-17a溴-OSW-1甙元的尝试合成

第四节小结

参考文献

第三章全文总结

第四章实验部分

硕士期间发表的论文

新化合物数据一览表

已知化合物一览表

本论文所合成的部分化合物结构式一览

部分关键化合物的谱图

致谢