葡萄糖辅助的不对称合成反应及其在有机合成中应用的研究

摘要

随着人们对复杂手性分子对映体不同生理作用的深入了解，不对称合成的研究得到了迅速发展，目前已成为化学化工研究的热门领域之一。选用非对称的试剂来进行反应是实现不对称合成的几种常用策略之一，而糖是自然界大量存在的价廉、易得且对环境友好的有价值的手性源。近十多年来的研究表明，用糖作为辅助试剂的立体选择性的合成方法是一种非常有效的不对称合成方法。 本论文不仅系统地综述了近些年来与本课题相关的不对称合成反应尤其是糖作为辅助试剂的不对称合成反应及合成方法，而且报道了以葡萄糖及其衍生物为辅助试剂诱导合成β,γ-不饱和α-氨基酸、α,β-二氨基酸、β-羟基-α-氨基酸的新方法。主要研究内容如下： 1.开展了N-(2，3，4，6-四-O-特戊酰基葡萄糖基)胺与α,β-不饱和醛的缩合反应及由此所得的亚胺与TMSCN的区域选择性和立体选择性反应的研究，考察了影响区域选择性和立体选择性反应的因素，为具有酶抑制、抗菌、抗癌等生物活性的β，γ-不饱和α-氨基酸的制备提供了一种新的合成方法。 2.通过对N-(2，3，4，6-四-O-特戊酰基葡萄糖基)胺与N-Boc-a-氨基醛的缩合反应所得到的亚胺与TMSCN的立体选择性反应的研究，考察了葡萄糖与苯丙氨醛两个手性诱导基团对立体选择性反应的影响。实验结果表明，葡萄糖基团在控制反应立体选择性过程中起着主要的作用，并对其双不对称诱导的过程进行详细阐述，由此为具光学活性的α，β-二氨基酸的制备提供了一种新的合成方法。 3.通过对N-(2，3，4，6-四-O-特戊酰基葡萄糖基)胺与O-TBDMS-α-扁桃醛缩合反应所得到的亚胺与TMSCN的立体选择性反应的研究，为不对称合成β-羟基-α-氨基酸提供了一种新的合成方法，β-羟基-α-氨基酸广泛存在于大环肽内酯类抗生素、万古霉素之中，是许多复杂生物分子的重要组成部分。

目录

文摘

英文文摘

第一章文献综述

第一节手性和不对称合成

第二节不对称合成

第三节糖辅助的不对称合成

第二章葡萄糖辅助的区域选择性和立体选择性反应及其在β,γ-不饱和α-氨基酸合成中应用的研究

第一节引言

第二节β,γ-不饱和α-氨基酸的合成

第三节葡萄糖辅助的区域选择性和立体选择性反应及其在β,γ-不饱和α-氨基酸合成中的应用研究

本章小结

第三章葡萄糖辅助的α，β-二氨基酸的不对称合成及其应用的研究

第一节引言

第二节α，β-二氨基酸的不对称合成

第三节葡萄糖辅助的α，β-二氨基酸的不对称合成

本章小结

第四章葡萄糖辅助的β-羟基-α-氨基酸的不对称合成及其应用的研究

第一节引言

第二节β-羟基-α-氨基酸的不对称合成

第三节葡萄糖辅助的β-羟基-α-氨基酸的不对称合成

本章小结

实验部分

化合物结构和表征

参考文献

硕士期间发表和待发表的论文

致谢