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浙江省农田中有机氯农药的残留及其对映体分数研究

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第一章前言

1.1研究背景

1.2研究内容

第二章文献综述

2.1调查地区简介

2.2有机氯农药的环境行为

2.2.1土壤对有机氯农药的吸附

2.2.2有机氯农药在土壤中的迁移

2.2.3有机氯农药在环境中的降解

2.3有机氯对环境的污染

2.3.1有机氯农药对大气的污染

2.3.2有机氯农药对水体的污染

2.3.3有机氯农药对土壤的污染

2.3.4有机氯农药对农作物和食品的污染

2.3.5有机氯农药对环境生物的危害

2.4环境中农药残留样品的的分析方法

2.4.1提取方法

2.4.2净化方法

2.4.3定性和定量分析

2.5国内外环境介质中OCPs的污染调查

2.5.1土壤中有机氯农药残留的调查

2.5.2内沉积物中有机氯调查结果

第三章试验方法

3.1有机氯农药分析研究工作流程图

3.2样品的准备

3.3样品分布情况

3.3土壤中有机级农药的分析测定

3.3.1主要仪器和试剂

3.3.2样品的提取与净化

3.3.3色谱条件

3.3.4样品色谱图

3.4土壤样品pH值测定

3.4.1仪器、试剂

3.4.2操作步骤

3.5土壤样品粒径的测定

3.5.1仪器、试剂

3.5.2操作步骤

3.6土壤样品中土壤微生物生物量的测定

3.6.1仪器、试剂

3.6.2操作步骤

3.7土壤有机碳的测定

3.7.1仪器、试剂

3.7.2操作步骤

3.8土壤有机氯农药中五种手性有机氯农药的EF值测定

3.8.1仪器、试剂

3.8.2操作步骤

3.9分析质量保证与控制

3.9.1基本概念

3.9.2回收率

3.9.3检出限

第四章土壤中有机氯浓度调查结果

4.1有机氯污染情况

4.1.1HCHs污染情况

4.1.2 DDTs污染情况

4.1.3其他七种有机农药的污染情况

4.2有机氯化合物的降解情况

第五章土壤中异构体和手性有机氯的EF值分析结果

5.1 HCH.

5.2 DDT

5.3 TC和CC

第六章有机氯残留量、EF值与土壤理化性质的关系

第七章结论与展望

7.1实验结论

7.2建议

参考文献

致谢

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摘要

历史上,浙江省曾大量使用过已被禁的有机氯农药,如HCH、DDT。直到最近几年,在某些茶区,有机氯农药硫丹仍被大量使用。然而有关浙江省土壤环境中残留有机氯农药的量,很难在公开的文献中查到,这对评估残留有机氯农药的环境安全带来了很大的困难。即使有一些环境介质中有机氯农药的调查,但也只是局限于外消旋的有机氯农药,对于手性有机氯农药的研究是没有的。本研究既在外消旋的基础上调查有机氯的浓度,也在手性的基础上研究其降解情况。结果发现浙江省中有机氯的污染不是很严重,在EF值上研究手性降解,结果发现其EF值基本偏离0.5。浙江省各种有机氯农药的浓度情况是DDTs>HCHs>硫丹>其他分析的痕量有机氯农药,含量情况基本与历史上的使用以及他们的理化性质是项符合的。多数有机氯农药的浓度呈对数正态分布,空间分布趋势显示有机氯农药浓度在山区相对较高,而在平原地区有机氯浓度相对较低,除了有机氯农药的用量和特性外,气候条件、地形地貌也同样对于有机氯农药的降解分布起到至关重要的作用。α-HCH与γ-HCH残留浓度的线性关系可以反映出γ-HCH到α-HCH的转化进程,这与浙江省该地区长期处于厌氧条件是有关系的,因为DDT的残留与o,p'-DDT/p,p'-DDT的比值存在线性关系,所以有三氯杀螨醇的输入,DDT的残留与o,p'-DDT的DEVrac(EF减去0.5的绝对值)值不存在线性关系。同分异构体的比率和对映体分数可以判断该地区的污染源是近期输入还是历史残留,在本实验中我们发现了TOC和生物有机碳的含量与HCHs和DDTs的含量存在一定的关系,同时还发现EF值和土壤的理化性质存在一定联系。 HCHs在所有46个样品中的残留量变化范围是0-50.56μg/kg。除了杭州的一个样品外每个样品中的浓度值都小于50μg/kg的HCHs土壤环境质量一级标准(GB15618-1995),DDTs在46个样品中的变化范围是3.27-529.08μg/kg,平均值为34.41μg/kg,46个样品中有2个样品(HZ10和JH2)超过500μg/kg的DDTs土壤环境质量二级标准(GB15618-1995),46个样品中只有3个样品检测出七氯,13个样品检测出环氧七氯(0.21-3.25μg/kg),艾氏剂和狄氏剂分别由19和18个样品中检测出来,浓度范围分别是0.13-28.61μg/kg和0.90-17.55μg/kg,硫丹的检出率偏高,达到70%,浓度变化范围是0.52-39.43μg/kg。

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