中药材中生物农药残留分析方法研究

摘要

目前随着人民对健康的重视以及与国外贸易交往的不断深入，中药材农药残留污染问题引起人们的关注，而我国中药材中农药残留的检测品种少。在中药材出口方面，国外对我国出口的药材有严格的农药残留标准限定;我国进口的药材，由于缺少相应的残留限量标准，从而导致我国中药材进口农残标准无据可查，无理可依。本课题为改变我国在中药材进出口的劣势地位奠定技术基础，有利于加快农药残留标准修订工作步伐。
　　建立了固相萃取-液相色谱-质谱/质谱法测定中药材中7种甲氧基丙烯酸酯类的方法，样品经乙酸乙酯提取，氨基固相萃取柱净化后，C18液相色谱柱分离，以甲醇-1.0‰甲酸溶液为流动相梯度洗脱，方法的定量限(LOQ)醚菌胺、啶氧菌酯和肟菌酯为2μg/kg，嘧菌酯和吡唑醚菌酯为4μg/kg，Z-苯氧菌胺和醚菌酯为10μg/kg，各杀菌剂回收率范围为60.4％～110％，相对标准偏差为1.2％～17％。该方法能满足浙八味中麦冬、玄参、延胡索中7种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的检测。所建立的固相萃取-液相色谱-质谱/质谱法测定中药材中7种甲氧基丙烯酸酯类的方法定量限(LOQ)远低于食品中相关限量标准，充分显示了方法的优越性。
　　由于现代检测向着快速、简便、高通量的方向发展，进一步建立了液相色谱-串联质谱法同时测定中药材中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂和烟碱类杀虫剂共12种生物农药的检测方法，对QuEChERS方法进行优化，样品经乙腈提取，C18净化，以乙腈-2.0‰甲酸溶液为流动相梯度洗脱，方法的定量限(LOQ)嘧菌酯为0.025mg/kg，醚菌胺、啶氧菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯、醚菌酯、肟醚菌胺、吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉、噻虫嗪为0.05mg/kg，噻虫胺为0.25mg/kg。各农药回收率范围为59.4％～110％，相对标准偏差为1.6％～17％。该方法首次建立了浙八味中白术、玄参、延胡索中7种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂和5种新烟碱类杀虫剂的同时测定的方法。参照各国食品中各农药相关限量标准，如茶叶一般为0.05mg/kg，本章所建立的方法各农药定量限(LOQ)满足大部分相关食品限量标准。

目录

声明

摘要

符号说明

第一章 绪论

1．1 论文研究背景及意义概述

1．2 浙八味种植过程中农药使用情况文献调研

1．3 甲氧基丙烯酸酯类的研究现状及发展趋势

1．3．1 甲氧基丙烯酸酯类的作用、来源

1．3．2 甲氧基丙烯酸酯类的应用

1．3．3 甲氧基丙烯酸酯类的结构、理化性质

1．3．4 甲氧基丙烯酸酯类的国内外研究现状

1．4 新烟碱类杀虫剂

1．4．1 烟碱类农药的作用、来源

1．4．2 烟碱类的应用

1．4．3 烟碱类的结构、理化性质

1．4．4 新烟碱类杀虫剂国内外研究现状

第二章 液相色谱-串联质谱法测定中药材中7种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 实验仪器

2．2．2 实验试剂

2．2．3 实验样品

2．2．4 标准品溶液制备

2．2．5 前处理方法

2．2．6 液相色谱与质谱条件

2．3 结果与讨论

2．3．1 质谱条件的选择

2．3．2 提取条件的选择

2．3．3 净化条件的选择

2．3．4 淋洗条件的优化

2．3．5 线性关系和定量限

2．3．6 回收率和精密度

2．4 小结

第三章 液相色谱-串联质谱法同时测定中药材中烟碱类和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 实验仪器

3．2．2 实验试剂

3．2．3 实验样品

3．2．4 标准品溶液制备

3．2．5 前处理方法

3．2．6 液相色谱与质谱条件

3．3 结果与讨论

3．3．1 质谱条件的选择

3．3．2 提取溶剂的选择

3．3．3 提取方法的选择

3．3．4 净化条件的选择

3．3．5 线性关系和定量限

3．3．6 回收率和精密度

3．4 小结

第四章 结论与展望

4．1 结论

4．2 展望

参考文献

附录一 13种标准物质(浓度分别为5μg／mL)的调谐图

附录二 八种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的中英文名称、分子式、相对分子质量、CAS登录号、开发公司

附录三 5种新烟碱类杀虫剂的中英文名称、分子式、相对分子质量、CAS登录号、开发公司

附录四 标准溶液工作曲线及其线性方程

致谢

科研项目和成果