漆酶催化转化2,4-DBP和2,4,6-TBP生成OH-PBDEs及其机制

摘要

多溴联苯醚(PBDEs)是一种重要的溴代阻燃剂，已经广泛应用到各种工业生产和生活中。羟基多溴联苯醚(OH-PBDEs)是溴代二噁英的前体物之一，相比于PBDEs具有更强的毒性，因此受到越来越高的关注。目前，关于环境中的OH-PBDEs来源还没有最后的定论，多数研究者认为OH-PBDEs的来源可分为自然途径和生物途径。本文探究了漆酶催化转化溴酚化合物生成OH-PBDEs的过程。
　　主要的研究内容有:(1)研究了漆酶催化转化2-BP和2，6-DBP的反应动力学。结果表明，一定浓度的漆酶催化转化这两种溴酚的反应是符合一级动力反应。不同浓度的漆酶反应，漆酶浓度越高，溴酚转化速率越快。不同pH环境， pH值越低，转化速率越快，最适宜pH在5.0左右。在碱性条件下，几乎没有反应。在温度5-45℃范围内，温度与转化速率成正比，温度越高，转化速率越快。(2)研究了漆酶催化转化溴酚的反应途径和机理，对漆酶催化转化2，4-DBP和2，4，6-TBP的产物进行了定性和定量分析，并考察了漆酶浓度和反应溶液pH值对OH-PBDEs生成的影响。
　　结果表明，漆酶催化转化2,4-DBP的产物有2'-OH-BDE-68，1，3，8-TrBDD和2，2'-OH-BDE-80;漆酶催化转化2，4，6-TBP的产物有2'-OH-BDE-121和4'-OH-BDE-121。这些产物的生成可能是由于漆酶催化转化溴酚生成溴酚自由基，并由此引发自由基反应。漆酶浓度越大，单位时间内被转化成自由基的溴酚增多，促使反应加快。所有产物的浓度基本上都是先上升后下降的趋势，这可能是因为漆酶对生成的产物进一步催化转化的结果。鉴于漆酶和溴酚在自然界的广泛存在性，漆酶催化转化溴酚可能是环境中OH-PBDEs的一个重要生物来源。

目录

声明

摘要

第一章 前言

1．1 课题提出和意义

1．2 主要研究内容

第二章 综述

2．1 羟基多溴联苯醚的环境行为

2．1．1 羟基多溴联苯醚的来源

2．1．2 羟基多溴联苯醚的分布

2．1．3 羟基多溴联苯醚的危害

2．2 溴代二噁英的环境行为

2．2．1 溴代二噁英的来源

2．2．2 溴代二噁英的危害

2．3 漆酶催化转化有机物的机理

2．3．1 漆酶在自然界中的来源与分布

2．3．2 漆酶的结构

2．3．3 漆酶催化反应的机理

2．3．4 漆酶催化转化有机物

第三章 漆酶催化转化溴酚反应动力学

3．1 实验部分

3．1．1 主要仪器与试剂

3．1．2 高效液相色谱条件

3．1．3 漆酶浓度的影响实验

3．1．4 pH的影响实验

3．1．5 温度的影响实验

3．2 结果与讨论

3．2．1 漆酶浓度的影响

3．2．2 pH的影响

3．2．3 温度的影响

3．3 本章小结

第四章 漆酶催化转化溴酚生成OH-PBDEs及其机理

4．1 实验部分

4．1．1 主要仪器与试剂

4．1．2 气相质谱联用仪条件与参数

4．1．3 漆酶转化溴酚实验

4．1．4 OH-PBDEs的分析

4．1．5 pH的影响实验

4．1．6 漆酶浓度的影响实验

4．2 OH-PBDEs的鉴定

4．3 OH-PBDEs的生成机理

4．4 OH-PBDEs的生成及其影响因素

4．4．1 pH对反应的影响

4．4．2 漆酶浓度的影响

4．5 本章小结

第五章 结论与展望

5．1 结论

5．2 创新点

5．3 展望

参考文献

致谢