催化量的烷基高价碘在合成α-磺酰氧基酮反应中的应用研究

摘要

本论文主要研究催化量的烷基高价碘在有机化学合成中的应用。通过各类氧化剂将催化量的烷基碘化合物氧化成高价碘中间体后参与反应，合成具有良好化学活性和反应性的α-磺酰氧基酮和γ-丁内酯，取得较好收率。全文共分以下四部分，主要内容为:
　　1.对近年来烷基配体高价碘化合物的发展进行简要概述，主要包括烷基高价碘化合物和多氟烷基高价碘化合物的性质、制备及其在有机化学反应中的研究进展。
　　2.对近年来α-磺酰氧基苯乙酮的合成状况进行整理概括，并提出一种新的制备方法:以混合溶剂三氟乙醇和乙腈为反应溶剂，对甲苯磺酸和苯乙酮为原料，间氯过氧苯甲酸为氧化剂，碘丙烷为催化剂，得到α-磺酰氧基苯乙酮。同时优化了反应条件，对底物进行拓展，得到一系列相应的α-磺酰氧基酮，并提出了可能的反应机理。
　　3.在之前工作成果的基础之上，提供一种更高效、新颖的方法:以二氯甲烷为溶剂，对甲苯磺酸和苯乙酮为原料，间氯过氧苯甲酸为氧化剂，1，1，1-三氟-2-碘乙烷为催化剂，在三氟化硼乙醚和水存在的条件下，得到α-磺酰氧基苯乙酮，并探索了最佳的反应条件，对底物进行了拓展，得到一系列相应的α-磺酰氧基酮，同时提出了可能的反应机理。
　　4.通过对近年来内酯的合成研究，提出一种新的实验思路，以三氟乙醇和乙腈为溶剂，水溶性的过硫酸氢钾复合盐为氧化剂，碘化铵为催化剂，在溴化钾存在的条件下，实现了苯丁酸的成环反应，得到一系列相应的内酯化合物，并研究了此反应可能的反应机理。

目录

声明

摘要

第一章 文献综述

1．1 高价碘简介

1．2 具有sp3杂化配体的高价碘

1．2．1 烷基碘化物氧化产生的烷基高价碘中间体

1．2．2 烷基高价碘参与的反应

1．2．3 多氟烷基高价碘中间体

第二章 催化量的烷基碘在合成α-磺酰氧基酮中应用研究

2．1 引言与实验设计

2．1．1 引言

2．1．2 实验设计

2．2 实验结果与讨论

2．2．1 溶剂的优化

2．2．2 氧化剂及其用量的优化

2．2．3 对甲苯磺酸量的优化

2．2．4 反应催化剂及其用量的优化

2．2．5 反应时间的优化

2．2．6 底物拓展

2．2．7 反应机理

2．3 实验部分

2．3．1 试剂和分析仪器

2．3．2 实验步骤

2．3．3 化合物表征

2．4 本章小结

第三章 催化量多氟碘代烷烃在合成α-磺酰氧基酮中应用研究

3．1 引言与实验设计

3．1．1 引言

3．1．2 实验设计

3．2 实验结果与讨论

3．2．1 溶剂的优化

3．2．2 三氟化硼乙醚-水体系的优化

3．2．3 氧化剂及其用量的优化

3．2．4 反应催化剂及其用量的优化

3．2．5 反应时间的优化

3．2．6 底物拓展

3．2．7 反应机理

3．3 实验部分

3．3．1 试剂和分析仪器

3．3．2 实验步骤

3．3．3 化合物表征

3．4 本章小结

第四章 碘化铵在合成γ-丁内酯中应用的研究

4．1 引言与实验设计

4．1．1 引言

4．1．2 实验设计

4．2 实验结果与讨论

4．2．1 溶剂的选择

4．2．2 氧化剂及其用量的优化

4．2．3 反应时间的优化

4．2．4 溴化钾量的优化

4．2．5 反应催化剂及其用量的优化

4．2．6 底物拓娱

4．2．7 反应机理

4．3 实验部分

4．3．1 试剂和分析仪器

4．3．2 实验步骤

4．3．3 化合物表征

4．4 本章小结

参考文献

附录

致谢

硕士学位期间所发表的学术论文