四氢吡喃保护基团的选择性保护与解保护研究

摘要

在多官能团复杂有机化合物如寡糖、糖苷等的合成中,羟基的选择性保护与解保护是常用的重要策略.该论文以羟基的四氢吡喃保护基团(THP)为研究对象,采用了两种不同的催化剂,在努力寻求更温和更快捷更具选择性的反应条件中,拓展了四氢吡喃保护基团选择性保护与解保护的方法学.主要内容和结果如下:1.探索了在PdCl<,2>(CH<,3>CN)<,2>催化下羟基的四氢吡喃醚保护基团的选择性保护与解保护方法学.发现以四氢呋喃为溶剂,在室温和PdCl<,2>(CH<,3>CN)<,2>催化下,伯醇能够与二氢吡喃(DHP)反应得到醇的四氢吡喃醚,而仲羟基、叔羟基以及酚羟基则不反应;若以乙腈为溶剂,在PdCl<,2>(CH<,3>CN)<,2>催化下加热回流,THP保护的伯醇以及酚能够有效地解保护.与文献报道的方法相比较,这种新方法具有以下优点:(1)同一催化剂能够通过改变反应条件而完成选择性保护与解保护反应,反应类型新颖;(2)反应条件十分温和;(3)反应具有高选择性;(4)产率高(保护反应:72﹪~90﹪,解保护反应:72﹪~95﹪).2.发展了用TBDMSCl脱羟基THP醚保护基团的新方法.在室温下,CH<,3>OH中及0.3当量TBDMSCl存在下,醇和酚羟基的THP保护基团都能有效地解保护.更妙的是,在CH<,3>CN中及0.3当量TBDMSCl存在下,酚羟基的THP保护基团能够有效地解保护,而醇羟基的THP保护基团则保持稳定.与文献报道的方法相比较,该体系具有以下的优点:(1)反应时间较短(5~45min),产率较高;(2)反应条件温和;(3)仅仅通过溶剂的改变,即可在醇羟基THP醚存在条件下选择性地将酚羟基的THP保护基团解保护.

目录

文摘

英文文摘

第一章绪论

1.1引言

1.2四氢吡喃保护基团的引入

1.2.1在质子酸条件下引入四氢吡喃醚保护基

1.2.2在Lewis酸条件下引入四氢吡喃醚保护基

1.2.3在碱性条件下引入四氢吡喃醚保护基

1.2.4在中性条件下引入四氢吡喃醚保护基

1.2.5在过渡金属催化下引入四氢吡喃醚保护基

1.2.6在非均相催化剂催化下引入四氢吡喃醚保护基

1.3四氢吡喃保护基团的解保护

1.3.1四氢吡喃醚基在酸性条件下解保护

1.3.2四氢吡喃醚基在中性条件下解保护

1.3.3四氢吡喃醚基在还原条件下解保护

1.4将四氢吡喃醚保护基转化成其它基团

1.4.1取代反应

1.4.2氧化脱除生成羰基化合物

1.5结束语

参考文献

第二章PdCl2(CH3CN)2催化下的四氢吡喃醚基团(THP)的选择性保护和解保护研究

2.1引言

2.2 PdCl2(CH3CN)2催化下THP保护基团的解保护的研究结果与讨论

2.2.1反应条件研究

2.2.2 PdCl2(CH3CN)2作用下一些THP底物的解保护研究

2.2.3 PdCl2(CH3CN)2作用下解THP保护基团机理的简单探讨

2.3 PdCl2(CH3CN)2作用下羟基转化成THP醚反应的研究结果与讨论

2.3.1 反应条件研究

2.3.2 PdCl2(CH3CN)2作用下一些羟基底物转变成THP醚的反应研究

2.3.3 PdCl2(CH3CN)2作用下羟基转化成THP醚反应的机理讨论

2.4实验部分

2.4.1测试仪器

2.4.2原料与试剂

2.5本章小结

参考文献

第三章TBSCl作用下的四氢吡喃醚基团(THP)的选择性解保护研究

3.1引言

3.2结果与讨论

3.2.1反应条件研究

3.2.2 TBSCl作用下一些THP底物的解保护研究

3.3实验部分

3.3.1测试仪器

3.3.2原料与试剂

3.4本章小结

参考文献

总结

附录一：谱图

附录二：致谢

附录三：作者简介

附录四：硕士期间发表和待发表论文

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